174190. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acilamino-heteroaril-vegyületek előállítására
13 174190 14 52. és 53. példa A következő vegyületeket állítjuk elő hasonlóképpen: N-Etil-a-metil-N-[ 3-fenil-1 (H) -1,2,4-triazol-5-il]-propánamid Op.: 120-121 °C N-Butil-N-[3-fenil-l(H)-l,2,4-triazol-5-il]-benzol-acetamid Op.: 120-122 °C. 54. példa N-Benzil-N-[3-metil-l(H)-l,2,4-triazol-5-il]heptánamid a) 3-Benzilamino-5-metil-l(H)-l,2,4-triazol l,0g 3-amino-5-metil-l(H)-l,2,4-triazolt és 10 ml benzaldehidet feloldunk 50 ml etanolban és az oldatot visszafolyató hűtő alatt forraljuk 1/2 óra hosszat. 2,0 g nátrium-bórhidridet és 50 ml etanolt adunk hozzá és a melegítést további 1 /2 óráig folytatjuk. A szuszpenziót 300 ml vízbe öntjük, melyből a szerves anyagot 3x100 ml etil-acetáttal extraháljuk. Az oldószert bepárlással eltávolítjuk és ily módon olajat kapunk, amelyet dietiléterrel eldörzsölünk és fehér szilárd terméket kapunk. Termelés: 1,3 g. Op.: 173 °C. b) 1,9 g 3-benzil-amino-5-metil-l(H)-l,2,4-triazolt az 52. példában leírt módon 10 ml heptanoilkloriddal acilezünk és ily módon színtelen olajat kapunk. A tömegspektrográfiai adatok a termék szerkezetét igazolják. 55. példa N-[4-Butil-3-metil-4(H)-l,2,4-triazol-5-il]-a-metilpropánamid a) l-Amino-3-butilguanidin-hidrojodid 46,6 g S-metilizotioszemikarbazdd-hidrojodid és 48 ml 1-aminobután és 100 ml víz elegyét lóra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A kapott oldatot bepároljuk és amilalkoholból (80—100 PE kristályosítjuk az olajat és így a cím szerinti vegyületet kapjuk (a). b) 3-Amino-4-butil-5-metil-4(H)-l,2,4-triazol 10,3 g l-amino-3-butilguanidin-hidrojodidot és 20 ml ecetsavat visszafolyató hűtő alatt forralunk 48 óráig és az elegyet bepárolva viszkózus olajat kapunk. Az olajat vizes nátrium-karbonáttal kezeljük és a kapott- oldatot szárazra pároljuk. A szilárd terméket etilacetáttal extraháljuk és az oldható frakciót ismét szárazra pároljuk. A maradékot toluollal, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos frakciót bepároljuk, majd etilacetát és etanol elegyéből a cím szerinti vegyületet kapjuk (b). Termelés: 1,4 g. Op.: 200 °C. c) N-[4-Butil-3-metil-4(H)-l ,2,4-triazol]-a-metilpropánamid 1.3 g 3-amino-4-butil-5-metiM(H)-l ,2,4-triazolt és 20 ml izovajsav-anhidridet visszafolyató hűtő alatt melegítünk 18 óra hosszat nitrogén atmoszférában, majd szárazra pároljuk és olaj formájú terméket kapunk. Az NMR spektrum a várt szerkezettel egyezik. 56. példa N-n-Butil-N-(2-metiltetrazol-5-il)-2- -metilprc pánamid 3.3 g (0,033 mól) 2-metil-5-aminotetrazolt 40 ml benzolban visszafolyató hűtő alatt forralunk 3,7 g izovajsavkloriddal együtt 4 órán keresztül. Hűtés után 0—5 °C-on kevertetjük az elegyet éjjelen át és a kapott fehér kristályos anyagot leszűrjük, kevés hideg benzollal mossuk és megszárítjuk. Az acilezett terméket kapjuk. Termelés: 4,2 g. Op.: 120-121 °C. 0,025 mól acilezett terméket 15 ml száraz dimetilformamidban feloldunk és cseppenként 1,2 g, 0,025 mól (50%-os diszperzió) nátrium-hidrid 10 ml száraz dimetilformamiddal készített szuszpenziójához adjuk keverés és hűtés közben. Amikor a gázfejlődés megszűnik, a kapott tiszta oldatot csöppenként 5 g, azaz kb. 10%-os feleslegben levő, n-butil-jodiddal kezeljük. Az elegyet 3 óra hosszat hagyjuk szobahőmérsékleten állni, majd 100 ml jeges vízre öntjük és a kapott semleges elegyet 3—30 ml dietiléterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot 40 °C-on/0,2 Hgmm állandó súlyig szárítjuk és 4,8 g színtelen folyadékként kapjuk a kívánt terméket. Analízis: C10Hi9N50 képletre számított: C =53,3%, H =8,50%, N =31,0%, talált: C =53,2%, H = 8,26%, N =30,8%. 57. példa N-Benzil-N-(2-metiltetrazol-5-il)-2--metilpropánamid Az 59. példában leírt eljárást ismételjük meg, csak benzilbromidot használunk n-butiljodid helyett. A terméket 70 °C-on/0,5 Hgmm állandó súlyig szárítjuk és így halvány sárga olajat kapunk, amely hosszabb állás után teljesen kristályossá válik és 65 °C-on olvad. Analízis: Ci3H17NsO képletre számított: C =60,2%, H =6,61%, N = 27,0%, talált: C =60,0%, H=6,41%, N =26,7%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
