174074. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(polialkoxi-fenil)-2-pirrolidon előállítására
7 174074 8 mértékének megítélésére. Minden más anyag p.a. tisztaságú (C-, H-, N-meghatározás, IR-, UV- és NMR-spektrumok, vékonyrétegkromatográfia, részben titrálás és gázkromatográfia). A Kofler-blokkban meghatározott olvadáspont 5 mögött ( )-ben az átkristályosításhoz használt oldószert adjuk meg. Az oldószerek esetében a következő rövidítéseket alkalmazzuk: 10 DMF dimetilformamid EE etilacetát DIP diizopropiléter W víz AcOH jégecet 15 Bzl benzol. A II. általános képletű vegyületeket például a következőképpen állíthatjuk elő: 20 A) Benzál-malonsav-dietilészter 1 mól megfelelően helyettesített benzaldehidet 160 g malonsav-dietilészterrel (1 mól), 30 ml jégecettel és 3 ml piperidinnel 1 liter benzolban 1 mól víz lehasadásáig vízleválasztó feltét alatt melegítünk. A benzolos oldatot a szokásos módon dolfozzuk fel. Az irodalomban még le nem írt 3-izobutoxi-4- -metoxi-benzaldehidet a következőképpen állítjuk elő: 108 g 3-hidroxi-4-metoxi-benzaldehidet (710 mól) 40,5 g káliumhidroxiddal (723 mMól, és 120 g izobutilbromiddal (875) mMól) 250 m etanolban kevertetés mellett 26 órán át forralunk. Az alkohol vákuumban való ledesztillálása után a maradékot a szokásos módon etilacetáttal dolgozzuk fel, ezenkívül még 2N nátriumhidroxiddal mossuk. A lúgos extraktumból megsavanyítással 35 g kiindulási anyagot nyerünk ki. A 3-izobutoxi-4-metoxi-benzaldehid kitermelése 80 g. Olvadáspont 700 (heptán). A következő táblázatban egyes vegyületek kitermelését, forrás- illetve olvadáspontját állítottuk össze. (KHgmm a forráspontot, F az olvadáspontot jelöli). A általános képletű vegyületek Forráspont, (F) Rí’ r2’ r3 Kitermelés (elméleti %) Olvadáspont (O) (átkristályosítószer) a)-ch3-ch3-H 70 F0,í 185-189° b)-ch 2--H 53 © * O c)-ch 2ch2--H 88 F3 227-289° d)-CH2CH(CH3)2- -CH3-H 95 F0jl 190-192° e)-H-ch3-H 78 Fj 213-215° Op. 86 ° (DIP) 0-ch3-H-H 77 Op. 121 0 (DIP) g)-ch3-ch3 2-OCH3 100 nyerstermék (DC, IR) h) 1 0 s-ch3 5—OCH3 75 ■ Fo,2 180-182° Op. ~ 70 ° 0-ch3-ch3 6—OCH3 90 Op. 100° (DIP) B) 1-(helyettesített fenil)-2-nitroetil-malonsav-dietilészter 500 mM megfelelő benzál-malonsav-dietilésztert /lásd A)-t/ 250 ml nitrometánban oldunk és kevertetés közben 0 °-on hozzáadunk 12,7 ml tetrametilguanidint. Az exoterm reakció lefolyása után még 18 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk a kevertetést. A reakcióelegyet a szokásos módon etilacetáttal feldolgozzuk, de ezenkívül 2N sósavval mossuk. A B.b és B.c példa szerint szükséges acetoxi-55 -metoxi-benzál-malonésztert a következőképpen állítjuk elő: 130 g (3-hidroxi-4-metoxi-benzál)-malonsav-dietilésztert (510 mM) (lásd A.e.-t) 450 ml piridinben oldunk, és jéggel való hűtés mellett hozzácsepeg- 60 tétünk 57 ml ecetsavanhidridet (604 mM). 18 órás, szobahőfokon való állás után a piridint vákuumban ledesztilláljuk. Az etilacetáttal való szokásos feldolgozás 163 g ( 3-acetoxi-4-metoxi-benzál)-malonsav-dietilésztert (az elméleti 95%-a) eredményez. Olva- 65 dáspont: 75—77 0 (diizopropiléter). 4
