174066. lajstromszámú szabadalom • Eljárás heterociklusosan helyettesített uraidoszármazékok előállítására

15

174066

16

A dipikrátot vizes metanolban oldva és IRA 400 (Cl^ ioncserélő gyantával kezelve dihidrokloridot kapunk.

Elemzési eredmények a 9H36Ni0S2 • 2HCL képlet alapján: 5

számított: Cl = 13,1%,

talált: Cl = 12,8%.

6. példa

10

l,2-bisz[N’-/2-(5-metil-4-imidazolil-metil-tio)-etil/-guanidino ]-etán-dipikrát

0,60 g 1,2-diamino-etán és 5,86 g S-metil-N-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiurónium-szulfát reakcióját az 5. példában leírt eljárással folytatjuk le, és a vegyületet mint 3,5 g dipikrátot különítjük el.

Olvadáspont: 201-203 °C.

Elemzési eredmények a Ci8N34NioS2- 2C6H3N307 képlet alapján:

számított:

talált:

C =39,6%, N = 24,6%, C =39,5%, N = 24,2%,

H =4,2%, S =7,0%, H =4,3%, S =6,9%.

15

20

25

30

7. példa

1,5-bisz[N’- /2-(5-metil-4-imidazolil-metil-tio)-etil/guanidino]-pentán-dipikrát

0,43 g 1,5-diamino-pentán és 2,52 g S-metil-N-[2- /5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiurónium-szulfát reakcióját az 5. példában leírt eljárással folytatjuk le, és a vegyületet mint 1,8 g dipikrátot különítjük el.

35

40

Olvadáspont: 115-120 °C.

8. példa

45

l,2-bisz[S-/N-2-(5-metil-4-imidazolil-metil-tio)-etil -izotioureido]-etán-tetrahidrobromid 50

3,45 g N-[2-/(5-metil-4-imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiokarbamid és 25 ml izopropil-alkohol oldatát lehűtjük, melyhez 2,54 g 48%-os vizes hidrogén- 55 -bromidot adunk. A hidrobromidot felesleges éterrel kicsapjuk és 25 ml etanolban oldjuk. Az oldathoz 1,5 g 1,2-dibróm-etánt adunk, és 24 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. Betöményítés és metanol-izopropanol elegy bői való átkris- 60 tályosítás után 2,2 g címben megadott vegyületet kapunk.

Olvadáspont: 215-217 °C.

Elemzési eredmények a C, 8H30N8S4 • 4HBr képlet alapján: 65

számított:

talált:

C =26,7%, N = 13,8%, Br = 39,4%, C =26,7%, N = 13,8%, Br = 39,6%.

H = 4,2%, S =15,8%,

H = 4,1%, S =15,8%,

9. példa

l,3-bisz[S-/N-2-(5-metil-4-imidazolil-metiltio)-etü/-izotioureido]-propán-tetrahidroklorid

3,45 g tiokarbamidból kapott N-[2-/(5-metil-4- -imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiokarbamid-hidrobromid és 1,3-dibróm-propán 9. példa eljárása szerinti reakciójával a címben megadott vegyületet 4,75 g tetrapikrolonsav sójának formájában kapjuk.

Olvadáspont: 165-167 °C (nitro-metán és etanol elegyből).

Elemzési eredmények a Ci9H32N8S4* 4C10H8N4O5 képlet alapján:

számított: C =45,5%, H =4,1%,

N =21,6%, S =8,2%,

talált: C =45,2%, H =4,3%,

N =21,5%, S =7,8%.

A tetrapikrolonát sót vizes metanolban szuszpendáljuk, IRA 401 (Cl- forma) ioncserélő gyantával kezeljük, és a szuszpenziót 3 óra hosszat keverjük. Az oldat betöményítésével 0,9 g tetrahidrokloridot kapunk.

Olvadáspont: 110 °C körül.

Elemzési eredmények a Ci 9H32N8S4 • 4HC1 képlet alapján:

számított: C =35,3%, H =5,9%,

talált: C =35,1%, H = 6,0%.

10. példa

l,4-bisz[S-/N-2-(5-metil-4-imidazolil-metil--tio)-etil/-izotioureido]-bután-tetrahidrobromid

3,45 g tiokarbamidból kapott N-[2-/(4-metil-5- -imidazolil)-metil-tio/-etil]-tiokarbamid-hidrobromid és 1,62 g 1,4-dibróm-bután 9. példa eljárása szerinti reakciójával a címben megadott 3,8 g vegyületet kapjuk.

Olvadáspont: 185-187 °C (etanolból).

Elemzési eredmények a C20H34N8S4 • 4HBr képlet alapján:

számított: C = 28,7%, H = 4,6%,

N = 13,4%, Br = 38,1%.

S =15,3%,

talált: C = 28,7%, H = 4,6%,

N = 13,4%, Br = 38,2%.

S =15,1%.

8