174059. lajstromszámú szabadalom • Ejárás 2,3-dometil-pentanál előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 174059 # Bejelentés napja: 1978. IV. 06. (RU-165) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1977. IV. 13. (P 27 16 288.5) Nemzetközi osztályozás: C 07 C 45/10, C 07 C 47/02 országos TALÁLMÁNYI Közzététel napja: 1979. III. 28. ■U HIVATAL Megjelent: 1980. III. 31. Feltalálók: Dr. Weber Jürgen vegyész Oberhausen, Springer Helmut vegyész, Voerde, Német Szövetségi Köztársaság Szabadalmas: Ruhrchemie A.G., Oberhausen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 2,3-dimetil-pentanál előállítására 1 Találmányunk tárgya új eljárás 2,3-dimetil-pentanál előállítására 3-metil-2-pentén ródiumkarbonil-vegyület mint katalizátor jelenlétében történő hidroformilezése útján. A 3 359 324 számú Amerikai Egyesült Államok- 5 -beli szabadalmi leírásban ismertetett egyik eljárás szerint a 2,3-dimetil-pentanál krotonaldehidből állítható elő. A szintézis több lépésben játszódik le. Közbenső termékként krotilalkohol, propionaldehid-dikrotilacetál és 1-propenil-krotil-éter kelet- 10 kezik. Ismeretes továbbá, hogy a 2,3-dimetil-pentanál oly módon is előállítható, hogy metil-szekunder butil-ketont monoklórdimetil-éterrel reagáltatnak, majd a képződő l-metoxi-2,3-dimetil-2-pentanált 15 sósavval hidrolizálják. (1 377 141 számú francia szabadalmi leírás) Pino P. és társai [Chemistry — Industry 294 (1963)] közleménye szerint a 2,3-dimetil-pentanál a 3- metil-l-pentén hidroformilezésével állítható elő. 20 Kobaltkarbonil-katalizátor alkalmazása esetén 93% 4- metil-hexanál mellett mindössze 3% 2,3-dimetil-pentanált tartalmazó reakcióterméket kapnak. A 3-metil-2-pentén hidrid-karbonil-trisz-(trifenil- 25 -foszfin)-ródium katalizátor jelenlétében történő hidroformilezésekor 50%-os olefin-átalakulás mellett 85—86% 2,3-dimetil-pentanált tartalmazó reakcióterméket kapnak. [Stefani és tsai: Journal American Chemical Society 95 :19, 6504, (1973)]. 30 2 Fentiekből kitűnik, hogy a 2,3-dimetil-valeraldehid előállítására szolgáló ismert eljárások sok lépésből állnak, vagy kevésbé komplex módszer esetében a kívánt terméket nem kielégítő kitermeléssel adják. A foszfintartalmú ródiumkarbonil katalizátorok alkalmazását a nagy költségráfordítás gátolja, minthogy e katalizátor a reakcióterméktől csak igen drága módszerekkel választható el. E speciális katalizátorrendszer alkalmazásának további hátránya, hogy az olefin-átalakulás nagyon alacsony. Találmányunk célkitűzése a 2,3-dimetil-pentanál üzemi méretekben gazdaságosan történő előállításának kidolgozása. Azt találtuk, hogy a 2,3-dimetil-pentanál a 3-metil-2-pentén szénmonoxiddal és hidrogénnel 70—150°C-os hőmérsékleten és 200—400 bar nyomáson ródium-vegyület-katalizátor jelenlétében történő reagáltatásával egyszerűen és magas kitermeléssel állítható elő oly módon, hogy katalizátorként valamely ródiumkarbonil-vegyületet alkalmazunk. A leírásban használt „ródiumkarbonil-vegyület” kifejezésen kizárólag rádiumot és szénmonoxidot, valamint adott esetben hidrogént tartalmazó vegyületeket értünk. A szakirodalomban nyilvánosságra hozott nézetekkel szemben [Feli és tsai: Tetrahedron Letters 29, 3261 (1968)] azt találtuk, hogy amennyiben hidroformilező katalizátorként valamely ródiumkarbonil-vegyületet alkalmazunk, a kiindulási olefin 174059
