174005. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztaglandin-analóg származékok előállítására
15 174005 16 3.8 dublett 6 H (-OCH3), 4,5 szingulett 2 H (—CH2OCH3), 6,55 dublett 1 H (furán), 7,35 dublett 1 H (furán). c) Dimetil-2-oxo-3,3-dimetil-4-alliloxi-butilfoszfonát (IVc) Az a)-ban leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy 50,0 g dimetilfoszfonátból, 135 ml 2 mólos butillítium hexánnal készített oldatából, valamint 13 g 2,2-dimetil-3-alliloxi-propionsav-metilészterből indulunk ki. Kitermelés: 9,8 g cím szerinti világossárga olaj (49,5%). Forráspont: 136 °C/0,2 Hgmm. Elemanalízis eredmények a CnH2i05P összegképletre számított: C =50,0%, H =7,9%, P =11,8%, talált: C =50,1%, H=7,8%, P =11,3%. Mágneses magrezonancia spektrum (deuterokloroformban): 5-értékek: 1,2 szingulett 6 H (-CH3), 3,25 dublett 2 H [-C0-CH2-P(0)= ] J = 21 Hz, 3,45 szingulett 2 H [-CH2-0-CH2-C(CH3)2-], 3.8 dublett 6 H (-OCH3), 4,0 dublett 2 H (-CH2=CH2-0-), 5,0—6,3 multiplett 3 H (olefin protonok). d) Dimetil-2-oxo-3,3-dimetil-4-izobutoxi-butilfoszfonát (IVd) Az a)-ban leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 40 g dimetilfoszfonátból, 100 ml 2 mólos butillítium hexánnal készített oldatából, valamint 28,5 g 2,2-dimetil-3-izobutoxi-propionsav-metilészterből indulunk ki. Kitermelés: 20 g cím szerinti világossárga olaj (47,5%). Forráspont: 123—126 °C/0,8 Hgmm. Elemanalízis eredmények a Ci2H25P05 összegképletre számított: C =51,4%, H =8,9%, P =11,1%, talált: C =50,9%, H =9,1%, P =10,8%. e) Dimetil-2-oxo-3,3-dimetil-4-metoxi-butilfoszfonát (IVe) Az a)-ban leírt módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 72 g dimetilfoszfonátból, 180 ml 2 mólos butillítium hexánnal készített oldatából, valamint 29,2 g 2,2-dimetil-3-metoxi-propionsav-metilészterből indulunk ki. Kitermelés: 29,4 g cím szerinti világos olaj (68,0%). Forráspont: 122—128 °C/0,5 Hgmm. n*° = 1,4458. Elemanalízis eredmények a C9H19PO5 összegképletre számított: C =45,5%, H =8,0%, P =12,98%, talált: C =45,2%, H=8,l%, P =12,7%. 3. példa a) 2-Oxa-3-oxo-6-(3’-oxo-4’,4’-dimetil-6’-oxa-l’-oktenil)-7-(4”-bifenilkarboniloxi)-biciklo [3,3,0]oktán (Va) 0,67 g nátriumhidridhez (80%-os olajos szuszpenzió) 50 ml abszolút 1,2-dimetoxi-etánban feliszapolva argon atmoszférában 15 percen belül 5 g IVa képletű, a 2.a) eljárásban előállított foszfonátot csepegtetünk. A foszfonát hidrogénfejlődés közben oldódik. A reakcióelegyet 40 percig keverjük, majd 7,1 g III képletű vegyületet csepegtetünk hozzá 10 percen belül. A reakcióelegyet még 1 órán át keverjük, jégecettel semlegesítjük, kevés csontszénnel derítjük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A maradékot 80 ml izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,1 g cím szerinti vegyületet állítunk elő. Kitermelés: 54%. Olvadáspont: 118 °C. Elemanalízis eredmények a C29H30Os összegképletre számított: C =75,5%, H =6,8%, talált: C -- 74,8%, H = 6,7%. Mágneses magrezonancia spektrum (deuterokloroformban): 5-értékek: 1,1 triplett 3 H ( -CH2CH3), 1,12 szingulett 6H (-CH3), I 2,1-3,2 multiplett 6H (-CH2-, -CH-), 3.4 szingulett 2 H [-(CH3)2C-CH20-j, 3.4 kvartett 2 H (-OCH2-CH3), i 4,95-5,555 multiplett 2 H (-HC-O-CO-), 6,65—6,85 multiplett 2 H (olefin protonok), 7,3—8,2 multiplett 9 H (aromás protonok). Infravörös abszorpciós spektrum (KBr): 2920, 1760 (lakton-karbonil), 1713 (észter-karbonil), 1658 (vinilketon-karbonil), 1625 (aromás), 1500, 1270, 1170, 970, 740 cm'1. b) 2-Oxa-3-oxo-6-[3’-oxo-3’-(5”-metoximetil-2 ”-furil)-l ’-propenil]-7 -(4”-bifenilkarboniloxi)-biciklo[3,3,0]oktán (Vb) Az a)-ban leírt eljárással analóg módon járunk el azzal a különbséggel, hogy 5,2 g IVb képletű, a 2.b) eljárásban előállított vegyületet 6,55 g III képletű vegyületté reagáltatjuk. A reakcióelegy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
