173988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 5(6)-helyzetben helyettesített 1-szulfonil-benzimidazolok előállítására

33

173988

34

(E) l(2)-Metil-5-[2-aminobenzimidazol-5(6)-il]-tet rázol

5,7 g (0,03 mól) l(2)-metil-5-(3,4-diaminofenil)-tetrazol 300 ml vízzel és 30 ml metanollal készített szuszpenziójához hozzáadunk 3,2 g (0,03 mól) brómciánt. A reakcióelegyet 12 órán át keverjük és szűrjük. A szűrletet káliumkarbonáttal semlegesítjük. A kivált terméket összegyűjtjük. így 5,7 g (88% ) 1 (2 )-metil-5-[2-aminobenzimidazol-5(6)-il]-tetrazolt kapunk.

Elemzési eredmények C9H9N7 összegképletre (molekulasúly: 215)

számított: C = 50.23%, H=4.22%.

N =45,76%,

talált: C =49.56%, H =4.34%,

N =44.06%.

(F) 1 -Dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-[ 1 (2)-metiltetrazol-5-il]-benzimidazol

2.2 g (0.01 mól) l(2)-metil-5-[2-aminobenzimidazol-5(6)-il]-tetrazolt, 50 ml acetont, 1,5 ml trietilamint és 1 g dimetilszulfamoilkloridot 18 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. Lehűlés után a reagálatlan kiindulási anyagot kiszűrjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A vörösszínű olajszerű maradékot metanollal trituráljuk, így 300 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-[ 1 (2)-metiltetrazol-5-il]-benzimidazolt kapunk.

Elemzési eredmények (?!, H| 4 N802 S összegképletre (molekulasúly: 322)

számított: C =40,99%, H =4,38%,

N = 34,76%.

talált: C =40,72%, H =4,38%,

N =34,71%.

Az alábbi közbenső termékeket és végterméket az 50- példában ismertetett módon állítjuk elő. A tetrazolcsoport izopropiljodiddal végzett alkilezése csak egyetlen izomert eredményez.

51. példa

(A) 1 -lzopropil-5-(3-nitro-4-aminofenil)-tetrazol, olvadáspont: 126-128 °C, kitermelés: 71%.

Elemzési eredmények C10Hi2N6O2 összegképletre (molekulasúly: 200)

számított: C =48,38%. H =4.87%,

N = 33,85%,

talált: C =48,19%, H =4,93%,

N =33,61%.

(B) l-Izopropil-5-(3,4-diaminofenil)-tetrazol, kitermelés: 70%.

Elemzési eredmények C10H|4N6 összegképletre (molekulasúly: 218)

számított: C =55,03%, H =6,47%,

N = 38,50%,

talált: C = 55,23%, H = 6,27%,

N = 38,73%.

(C) 1 -Izopropil-5-[2-anúnobenzimidazol-5(6)-il]: -tetrazol. olvadáspont: 232-233 °C. hozam: 7,3 g (86%).

Elemzési eredmények CUH| ,N7 összegképletre (molekulasúly: 243)

számított: C =54,31%, H =5.39%,

N =40,30%,

talált: C = 54,56%, H =5.54%.

N =40,53%.

(D) 1 -Dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(l -izopropiltetrazol-5-il)-benzimidazol, olvadáspont: 211-213 °C.

Elemzési eredmények C, 3H| „N^C^S összegképletre (molekulasúly: 350)

számított: C =44,56%, H =5,18%,

N =31,98%,

talált: C =44,83%, H =5,33%,

N =31,77%.

52. példa

l-Dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-(l ,3,4- -oxadiazol-2-il)-benzimidazol

( A ) 1 -Dimetilaminoszulfonil- 2-amino- 5( 6)-benzimidazolkarbonsavhidrazid

3 g etil-1-dimetilaminoszulfonil-2-amino-5(6)-benzimidazolkarboxilátot, 50 ml metanolt és 6 ml hidrazinhidrátot körülbelül 100 órán át forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával. A reakció során a hidrazid kikristályosodik az oldatból. A forró reakcióelegyet szűrjük, így 200 mg 1 -dimetilaminoszulfonil-2-amino-5-benzimidazolkarbonsavhidrazidot kapunk, amelynek olvadáspontja körülbelül 229-230 °C (bomlás), a termék szerkezetét MMR-spektrum igazolja.

Elemzési eredmények C ! 0 H, 4 N() 03 S összegképletre (molekulasúly: 298)

számított: C =40,30%, H =4,70%,

N = 28,20%.

talált: C =40,21%. H =4,54%,

N = 28,33%.

A szűrlet lehűlésekor szilárd anyag válik le, amelyet összegyűjtünk Ez izomer savhidrazidok elegye. Az egymást követő szűrletek betöményítéskor és lehűtéskor két további kristályos menynyiséget eredményeznek, az egyesített hozam 350 mg l-dimetilaminoszulfonil-2-amino-6-benzimidazolkarbonsavhidrazid-hidrát, amelynek olvadáspontja körülbelül 205-206 °C, a termék szerkezetét MMR-spektrum igazolja.

Elemzési eredmények Ci0H|4N6O3S • H20

összegképletre (molekulasúly: 316)

számított: C =37,97%, H=5.06%,

N = 26,58%.

talált: C =38,40%, H=4,41%,

N =26,15%.

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

17