173958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzizotiazolon-származékok előállítására
13 173958 14 Az alábbi (1b) általános képletű vegyületeket állítottuk elő a 4. példában ismertetett módszer segítségével : 22-23. példák 24-25. példák Az 1. példában leírtak szerint eljárva, az alábbi Példa száma Rí Op. (°C) Termelés (7r) 22. 4-etoxikarbonil-234-6° 39 -tiazol-2-il-23. 4-piridil-218-9° 28 (1c) általános képletű vegyületeket állítottuk elő: Példa száma R1 R2 X R Op. (°C) Termelés (%) 24. Cl Cl-CH2-3-piridil-208° 25 25.-ch3 H-(ch2)2-1 -pirrolidinil(oxalátsó) 165° 53 26-27. példák 25 Az alábbi (Id) általános képletű vegyületeket állítottuk elő a 2. példában ismertetett módszer alkalmazásával: 30 Példa R száma 26. tetrahidro-1- -kinolil (hidroklorid • 0,5 H20) 27. 2-metil-piperidin-l-il(hidroklorid) Op. (°C) Termelés (%) 180-195 50 35 (bomlás közben) 223-5 43 40 28. példa 45 A 3. példában ismertetett módszerrel 5,6-dimetil-2-[ß-( 1 -pirrolidinil)-etil]-l ,2-benzizotiazol-3-on-t állítottunk elő, op.: 105-107 °C. reakcióelegyet ezután lehűtöttük, az ecetsavat vákuumban lepároltuk, a maradékot 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítottuk, az elegyet 50 ml vízzel hígítottuk, 2 x 50 ml diklórmetánnal extraháltuk. A szerves oldatot vízmentes magnéziumszulfáton szárítottuk, szűrtük, és a szűrletet bepároltuk. A visszamaradó 3 g ragacsos anyagot alunűniumoxidon kromatografáltuk, eluálószerként diklórmetánt alkalmazva, és ilyen módon 21 g (68%) tiszta 2-[/3-(4-metil-2-tiazolil)-etil]-l,2- -benzizotiazol-3-on-t kapunk, op.: 82-83 °C. 30. példa A 29. példában ismertetett módon eljárva 2 - [í?-(4-metil-2-tiazolil)-etil ]-5-metil-1,2-benzizotiazol-3-on-t állítottunk elő 42%-os termeléssel, op.: 129-130°C. 31. példa 5-Metil-2-[0<2’-piridil)-etil]'l,2--benzizotiazol-3-on 29. példa 2-[0-(4-Metil-2-tíazoliI)-etíl]-l ,2- -benzizotiazol-3-on 3.1 g (0,0056 mól) 2,2’-bisz[2-(4-metil-2-tiazolil)-etil-aminokarbonil]-difenil-diszulfidot 50 ml széntetrakloridban szuszpendáltunk, és a szuszpenzióhoz egy részletben hozzáadtuk 0,89 g (0,0056 mól) bróm 10 ml széntetrakloriddal készített oldatát. A reakcióelegyet 10 percig kevertük szobahőmérsékleten. A képződött o-brómtio-N-[2-(4-metil-2-tiazolil)-etil]-benzamidot szűrtük, széntetrakloriddal mostuk, 30 ml jégecetben szuszpendáltuk, és 20 percig forraltuk visszafolyató hűtő alatt. A 50 (A reakciókat a G reakcióvázlat szemlélteti) 5 g (0,004 mól) 4,4’-dimetil-2,2’-bisz(karbometoxi)-difenil-diszulfidot 36 ml széntetrakloridban szuszpendáltunk, és a szuszpenzióhoz szobahőmér- 55 sékleten, keverés közben 15 perc alatt hozzáadtunk 20 ml széntetrakloridban oldott 2,21 g (0,014 mól) brómot. A reakcióelegyet további 30 percig kevertük szobahőmérsékleten, majd cseppenként hozzáadtuk 15 perc alatt 3,52 g (0,029 60 mól) 2-(2-amino-etil)-piridin, 2,93 g (0,029 mól) trietilamin és 35 ml széntetraklorid elegyéhez. A reakcióelegyet további 30 percig kevertük, majd pedig 1 órán át forraltuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcióelegyet ezután lehűtöttük, 100 ml kloro- 65 formmal hígítottuk, és 2 x 100 ml vízzel jól kimos-7
