173955. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O,O-dimetil-, illetve O,O-dietil-O(2,2-diklórvinil)-tionofoszforsav-észter előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173955 jflÊÈÊk,Nemzetközi osztályozás: s f Bejelentés napja: 1976. III. 19. (BA-3386) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1975. III. 20. (P 25 12 177.1) C 07 F 9/16 A 01 N 9/36 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1979. III. 28. Megjelent: 1980. II. 29. f• ........i u,t 7^ / >>" V V “ \ - • ' * v !rí" Feltaláló: Szabadalmas: Dr. Siirenbeig Wilhelm, kémikus, Sprockhoevel, Dr. Cölln Reimer, kémikus, Bayer Aktiengesellschaft cég, Leverkusen, Wuppertal-1, Német Szövetségi Köztársaság Német Szövetségi Köztársaság Eljárás 0,0-dimetil- illetve 0,0-dietil-0-(2,2-dikIórviniI)-tionofoszforsav-észter előállítására 1 A találmány tárgya új, előnyös eljárás az ismert inszekticid hatású 0,0-dimetil- illetve 0,0-dietil-0-(2,2-diklórvinil)-tionofoszforsav-észter előállítására. Ismeretes, hogy az 0,0-dimetil-0-(2,2-diklórvi- 5 nil)-tionofoszforsav-észtert úgy állíthatjuk elő, hogy 0 -( 2,2 - d i ki ó rvinil)-tionofoszforsav-észter-dikloridot metanollal reagáltatjuk. Ennek az eljárásnak azonban sok hátránya van. így például a kiindulási anyagként használt 0-(2,2-diklórvinil)-tionofosz- 10 forsav-észter-dikloridot a megfelelő oxigén-vegyületből foszfor-pentaszulfiddal történő reagáltatással csak igen magas hőmérsékleten (150°C körül) és nagyon rossz termeléssel (30% alatt) állíthatjuk elő. Ezenkívül a diklorid további reakciója a metanollal 15 csak 50%-os termeléssel hajtható végre, úgy hogy mindkét lépésre csak mintegy 15%-os össztermelés jut. Az eljárás használhatósága ezért korlátozott, (vö.: 2 150 108 számú NSZK-bel közrebocsátási irat). 20 Az is ismeretes, hogy a 1 058 046 számú NSZK-beli közzétételi irat szerinti eljárással előállított vegyületek szerkezete nem azonos az 0,0-dial k i 1 - 0-( 2,2-diklórvinil)-tionofoszforsav-észterekével (vö.: 2 133 199 számú NSZK-beli közrebocsátási 25 irat). Az irodalomból ismert továbbá, hogy dimetil-tiol-foszfitból és klorálból nem állítható elő az 0,0-dimetil-0-(2,2-diklórvinil)-tionofoszforsav-észter, mivel a reakció másképpen játszódik le (vö.: 30 2 623 551 számú belga szabadalmi leírás és Pelchowicz,J. Chem. Soc. 1961, 241). Az I képletű izomer vegyületet kapjuk. Ismeretes, hogy a II képletű megfelelő tiono-vegyület előállítására a vinilfoszfátok és bizonyos tiofoszfátok előállításánál szokásos módszerek nem válnak be (lásd 2 150 108 számú NSZK-beli közrebocsátási irat 3. és 4. old.). Eszerint a klasszikus Perkow-reakció nem a megfelelő viniltiofoszfátokhoz vezet. Ha trialkil-tiofoszfitot (trialkil-foszforotioitot) klorállal reagáltatunk, akkor a reakció terméke 0,S-dialkil-O-halogén-vinil-tiofoszfát. A többi szokásos eljárás is alkalmatlannak bizonyult (vö.: 2 150 108 számú NSzK-beli közrebocsátási irat 3., 4. old.). Továbbá ismeretes, hogy a II képletű vegyületet úgy kapjuk a 2 238 291 számú NSZK-beli közrebocsátási irat szerint, hogy dimetil-tiofoszfátot klorállal és alkáli-alkoholáttal reagáltatunk bázis mint katalizátor jelenlétében. Ez az eljárás is nehézségekkel jár, mivel ismeretes, hogy a tiofoszforos-sav-0,0-dialkil-észterek iners oldószerekben alkáli sókat képeznek, amelyek nedvesség vagy vizes kezelés hatására rövid időn belül a tiofoszforos-sav-O-mono-alkil-észtereivé szappanosíthatók el. Alkálisók keletkeznek alkoholát hozzáadásával alkohol feleslegében is. (vö.: Houben Weyl, XII/2, 97). A mellékreakció révén a tiofoszforos-sav-0,0-dialkil-észter egy része egyik esetben sem hasznosítható a tulajdonképpeni reakcióban. 173955
