173838. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új metanodibenzocikloheptapirrol-származékok előállítására

21

173838

22

dal extraháljuk, majd az extraktumokat összeöntésük után híg vizes nátrium-hidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. így a nyers termékből

3.07 g-ot kapunk. NMR spektruma: r 2,7-3,2 (m, 8), 5,9 (kvartét, J = 7 Hz, 2), 6,0-8,5 (m, 14) és

8.8 (t, 7 Hz, 3).

Az előző példákban ismertetett módszerekkel az alábbi 2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]- pirrol-származékok állíthatók elő. Az áttekinthetőség kedvéért ezeket a módszereket röviden ismertetjük:

I. módszer: 2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a-8-metano-dibenzo- [3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol acilezése a megfelelő savkloriddal, majd az ezt követő redukálás (6. példa).

II. módszer: Adott esetben gyűrűjén vagy gyűrűin (azaz benzolgyűrűjén vagy benzolgyűrűin) adott esetben helyettesített 9-antraldehid reagáltatása egy megfelelő primer aminnal, majd ezt követően az 5. példában ismertetett lépések foganatosítása.

III. módszer: 9-antroil-klorid reagáltatása egy megfelelő N-helyettesített propargil-aminnal, majd az 1. példában ismertetett lépések foganatosítása.

IV. módszer: 2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a, 8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]cildohepta[l,2-c]pirrol alkilezése (10. és 11. példa).

12. példa

2-etil-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,5-3,2 (m, 8),

6,0-8,0 (m, 10) és 8,8 (t, 3).

13. példa

2-n-butil-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8- -metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: r 2,7—3,2 (m, 8) és

6,1-9,3 (m, 17.)

14. példa

2-n-hexil-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8- -metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,7-3,2 (m, 8) és

6,0-9,4 (m, 21).

15. példa

2-n-heptil-2,3,8,12b-tetrahidro-1 H-3a,8- -metano-dibenzo[3,4 :6,7]cildohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,6-3,1 (m, 8) és

6,0-9,4 (m, 23).

2-n-oktil-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8- -metano-dibenzo[3,4 :6,7]cíklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,6-3,2 (m, 8) és

6,0-9,3 (m, 25).

16. példa

17. példa

2-(2-etil-butil)-2,3,8,12b-tetrahidro-1H-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,7-3,2 (m, 8) és

6,1-9,2 (m, 21).

18. példa

2-propargil-2,3,8,12b-tetrahidro-1 H-3a,8- -metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

IV. módszer, NMR spektrum: r 2,5-3,1 (m, 8) és

6,0—7,8 (m, 11).

19. példa

2-ciklobutilmetil-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[l,2-c]pirrol,

I. módszer, Hidrokloridjának olvadáspontja közel 260 °C (bomlik).

Elemzési eredmények a C23H28C1N képlet alapján:

számított: C = 78,49%, H = 7,45%,

N = 3,98%,

talált: C =78,31%, H =7,31%,

N = 3,93%.

20. példa

2-(3-metilén-ciklobutilmetil)-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]ciklohepta[ 1,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektrum: t 2,7-3,3 (m, 8),

5,2-5,5 (m, 2) és 6,1-8,0 (m, 15).

21. példa

2—( 1 -ciklopentenil-metil)-2,3,8,12b-tetrahidro-lH-3a,8-metano-dibenzo[3,4 :6,7]cildohepta[ l,2-c]pirrol,

I. módszer, NMR spektmm: r 2,7-3,2 (m, 8),

4,3-4,5 (m, 1) és 6,0-8,3 (m 16).

11

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65