173801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aciloxi-naftalin-származékok elektrokémiai előállítására
9 173801 10 2-metil-naftalinra számítva) és 65,5% áramhasznosítással l-acetoxi-2-metil-naftalint kapunk. A monoacetoxi-2-metil-naftalint ismert módon elszappanosítva csaknem kvantitatív kitermeléssel 5 2-metü-naftol-keveréket kapunk. Ez a termék gázkromatográfiás elemzéssel meghatározva 80% 2-metil-naftol-l-et és 20% 3-metil-naftol-l-et tartalmaz. 10 A III. táblázatban különféle vezetősó-koncentrációkkal kapott eredményeket foglaljuk össze. (A kísérleti körülmények a 4. példa a) szakaszában használtakhoz hasonlók.) IV. táblázat Trimetil-amin Ecetsav Kitermelés Áramhasznosítás monoacetoxi-2--metil-naftalin előállítása 15 III. táblázat 0,64 mól 3,3 mól 74,7% 56,2% 1,36 mól 3,3 mól 31,6% 5,4% 1,32 mól 6,6 mól 77,4% 53,4% Dimetil-amin Ecetsav Kitermelés Áramhasznosítás 20 Nagyságrendileg hasonló eredményeket érünk el, ha oldódást elősegítő oldószerként metilén-kloridot, acetont vagy dimetoxi-etánt alkalmazunk. c) Vezetősó: tríetil-ammónium-acetát, illetve tri-(n-butil)-ammónium-acetát monoacetoxi-2--metil-naftalin előállítása 0,65 mól 3,3 mól 71,0% 65,5% 0,89 mól 3,3 mól 67,5% 60,0% 1,22 mól 3,3 mól 60,0% 47,2% 1,42 mól 3,3 mól 58,9% 36,8% A kísérleti körülmények és feldolgozás a 25 4. példa b) szakaszában alkalmazottal analóg, de az elektrolitot 426 g 2-metil-naftalinból, 200 g ecetsavból és 500 ml acetonitrilből készítjük, és hozzáadjuk az 5. táblázatban megadott mennyiségű amint. 30 V. táblázat b) Vezetősó: trimetil-ammónium-acetát Készülék: 35 Amin Anód: Elektrolit: osztatlan cella, 0,5 mm elektródtávolsággal, grafit. 426 g (3,0 mól) 2-metil-naftalin, 382 ml ecetsav, 500 ml acetonitril, 78 g trimetil-amin Kitér- Áramhasznomelés nosítás monoacetoxi-2--metil-naftalin előállításnál 40 trietil-amin tri-(n-butil)-amin 45 5. példa 0,65 mól 66,9% 61,3% 0,6 mól 51,0% 59,4% Katód: Töltésmennyiség: Áramsűrűség: Hőmérséklet: (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve). 1-Klór-naftalin anódos acetoxilezése V2A rozsdamentes acél. I, 1 F/mól 2-metil-naftalin. Készülék: II, 5 A/dm2. 50 25 Anód: Elektrolit: Az elektrolízis folyamán az elektrolitét hőcserélőn szivattyúzzuk keresztül. 55 Szétválasztás: Az acetonitril t, ecetsavat és trimetil-ammónium-acetátot 81°/760torr és 90°/15 torr között ledesztilláljuk, majd a maradékot a 4. példa a) szakasza szerint frakcionáljuk, mire Katód: 77,4% kitermeléssel (az átalakult 2-metil-naftalinra 60 Töltésmennyiség: számítva) monoacetoxi-2-metil-naftalint kapunk. Áramsűrűség: Áramhasznosítás 53,4%. Hőmérséklet: osztatlan cella, 0,5 mm elektródtávolsággal, grafit. 487 g (3,0 mól) 1-klór-naftalin, 500 ml acetonitril, 191 ml ecetsav, 28 g dimetil-amin (szobahőmérsékleten az ecetsavba bevezetve). V2A rozsdamentes acél. I, 1 F/mól 1-klór-naftalin. II, 5 A/dm2. 25° A IV. táblázatban különféle vezetősókoncentrá- Az elektrolízis folyamán az elektrolitét hőcseréciókkal kapott eredményeket foglaljuk össze. 65 ign szivattyúzzuk keresztül. 5
