173801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aciloxi-naftalin-származékok elektrokémiai előállítására

5

173801

6

A következő példák a találmány szerinti eljárást közelebbről szemléltetik. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg.

1. példa

Desztillálható vezetősó előállítása és vizsgálata

Az I. táblázatban néhány olyan eredményt foglaltunk össze, amelyeket alkánsavaknak egyes

trialkil-ammónium-acetátok, illetve trialkil-ammónium-propionátok jelenlétében való desztillációja során kaptunk. Az oldatokat úgy állítottuk elő, hogy a karbonsavakhoz hozzáadtuk az aminokat.

5 A vezetősó-ddatokat az összes példa szerint desztillációval csaknem teljesen visszanyertük. Az esetleges amin-veszteségeket a desztilláció nitrogénmérlegének kiszámításával állapítottuk meg. Aminveszteség nem fordult elő. A desztillációnál 10 felhasznált oldatok vezetőképessége a mérési hibahatárokon belül azonos volt a desztillátumok vezetőképességével.

I. táblázat

A desztillációhoz

Amin

(g)

Sav

(g)

felhasznált anyag mennyiség (g)

Nyomás

(torr)

Forrpontköz

(°C)

Desztillátum

(g)

Maradék

(g)

(CH3)3N

5,5

CH3COOH

117,0

122,5

63-67

51-91

120,0

0,6

(CH3)3N

58,0

CH3COOH

121,0

179,0

24-13

60-82

160,1-(C2H5)3N

9,0

ch3cooh

117,0

126,0

60- 7

40-60

123,7

1,8

(n—C3H7)3N

13,4

ch3cooh

117,0

130,4

75—43

44-77

126,3-(n—C4 H9)3N

17,3

ch3cooh

117,0

134,3

84-35

52-112

133,8-(í-C4H9)3N

17,3

ch3cooh

117,0

134,3

83-53

52-108

124,4-(CH3)3N

5,3

ch3-ch2-cooh

144,4

149,7

85-65

64-84

149,4-2. példa

Naftalin anódos formoxilezése

Készülék:

Anód:

Elektrolit:

Katód:

Töltésmennyiség:

Áramsűrűség:

Hőmérséklet:

osztatlan cella,

0,5 mm elektródtávdsággal. platina.

200 g (1,56 mól) naftalin, 275 g hangyasav,

450 g acetonitril,

23 g trimetil-amin

(szobahőmérsékleten gézként a hangyasavba bevezetve).

V2A rozsdamentes acél.

1,0 F/mól naftalin.

12,5 A/dm1.

45°

A desztilláció maradékát 10%-os nátrium-hidroxid-ddattal nitrogén atmoszférában 1 óra hosszat 90°-on elszappanosítjuk. Az alkálikus reakciókeveréket az át nem alakult naftalin elkülönítésére 45 dietil-éterrel extraháljuk. A vizes fázist híg sósavval megsavanyítjuk, és a savas oldatot dietil-éterrel extraháljuk. A dietil-étert ledesztillálva és a nyers terméket etanol és víz elegyéből átkristályosítva 50%-os kitermeléssel (az átalakult naftalinra 50 számítva) a-naftolt kapunk. Az áram hasznosítása 37%-os.

55 3. példa

Naftalin anódos acetoxilezése

Az dektrditet az elektrolízis alatt hőcserélőn 60 szivattyúztuk keresztül.

Elválasztás: Az elektrdízis befejezése után desztilláció útján 81°-on, 760torr nyomáson és 92 -on, 25 torr nyomáson acetonitrilt, hangyasavat d» trimetü-ammónium-formiátot különítünk d. 65

a) Vezetősó: dimetü-ammónium-acetát

Készülék: osztatlan cella,

0,5 mm elektródtávolsággal. Anód: grafit.

3