173688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-diamino-benzofenon és savaddíciós sói előállítására
7 173688 8 5. példa Az l.a) példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy katalizátorként y-zeolit hordozóra felvitt 0,45% platinafémet tartalmazó katalizátort alkalmazunk. Konverzió: 99,0%• Kitermelés: 6,41 g/óra (97,5%) 3,4-diamino■benzofenon. 6. példa A 3. példában leírtakkal analóg módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy szervetlen bázisként káliumhidroxid helyett ammóniumhidroxidot alkalmazunk. Konverzió: 98,8%. Kitermelés: 6,3 g/óra (95,9%) 3,4-diamino-benzofenon. 7. példa 2 literes fekvő forgó autoklávba 200 g 3-nitro-4- -amino-benzofenont, 400 g izopropanolt és 400 g acetont mérünk be. 5% palládiumot tartalmazó 20 g Pd/azbeszt katalizátort elporítunk, majd 18 g 10%-oi vizes káliumhidroxid-oldattal pépesítjük. Az így nyert katalizátor pépet a fenti reakcióelegyhez adjuk, az autoklávot lezárjuk, nitrogénnel, majd hidrogénnel átöblítjük. Ezután keverés közben a reakcióelegy hőmérsékletét 62 °C-ra, a hidrogéngáz adagolási sebességét pedig úgy állítjuk be, hogy a készülék 10 atmoszféra túlnyomás alatt legyen. 4 óra hidrogénezési idő után a reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük. A szűrletből 80 g tömény sósav-oldattal a 3,4-diamino-benzofenon-klárhidrátot leválasztjuk, szűrjük, szárítjuk. Kitermelés: 203,1 g (98,9%) 3,4-diamino-benzofenon-klór hidrát. 8. példa a) 2 literes fekvő forgó autoklávba 200 g 3-nítro-4-amino-benzofenont, 400 g izopropanolt, 400 g acetont, 20 g elporított 5% palládiumot tartalmazó Pd/azbesztet és végül 18 g 10%-os vizes káliumhidroxid-oldatot mérünk be. A továbbiakban a 7. példa szerint járunk el. Kitermelés: 201,1 g (97,9%) 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrát. Op.: 216 °C. b) ellenpélda A 8a) példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy nem adunk káliumhidroxidot a reakcióelegyhez. Kitermelés: 175,8 g (85,6%) 3,4-diatnino-benzofenon-klórhidrát. Op.: 174 °C. 9. példa a) Nyomás alatt működtethető forgó autokláv 2 literes üvegedényébe 10 g 3-nitro-4-amino-benzo- 5 fenont, 2 g 10%os vizes káliumhidroxid-oldatot, 1,5 g CH 4698 jelű Johnson Matthey gyártmányú platina/csontszén katalizátort (platina-tartalom 5%), és 100 ml technikai toluolt mérünk be. Ezután az üvegedényt a forgó autoklávba tesszük, az 10 autoklávot lezárjuk, és háromszor 50 liter argonnal kiöblítjük. A nyomást ammóniaüzemű szintézi^ázzal (75 térfogat% hidrogén és 25 térfogat% nitrogén) 20 atmoszféra túlnyomásra állítjuk be, majd forgatás közben két óra alatt 70 °C hőmérsékletre 15 fűtjük fel a reakcióelegyet. Ezután a hőmérsékletet újabb két órán át állandó értéken tartjuk. Az első órában a nyomás 18,5 atmoszférára esik vissza. A nyomás-értéket újabb szintézis gáz bevezetésével 20 atmoszféra túlnyomásra állítjuk vissza, majd 20 továbbfolytatjuk az autokláv forgatását. A reakció lejátszódása után az autoklávot szobahőmérsékletre hűtjük, nyomásmentesítjük, és a termék-elegyhez 40 g 7-butiro-laktont adunk. A reakciókeveréket szűrjük, és a szűrletből mintát veszünk. A 25 hidrogénezési konverzió 99,2%. A szűrlethez 4,5 ml tömény technikai sósavat adunk, a kristályos oldatot szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált klórhidrátsót szűrjük, 50 ml izopropanollal mossuk, szárítjuk. 30 Kitermelés: 9,8 g (95,6%) 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrát. A terméket lapkromatográfiás módszerrel vizsgálva teljesen tisztának találtuk. 35 b) ellenpélda A 9a) példában lent módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakcióelegyhez nem adunk káliumhidroxidot. Noha a reakcióelegyből vett 40 minta elemzési adatai alapján a konverzió 97 ,9%-nak bizonyult, az ezen eredmény alapján várható klórhidrát mennyiségének mindössze az 1/3-ad részét sikerült leválasztani, minthogy a szennyező melléktermékek nagymértékben befolyá- 45 solják a sóképzést. Kitermelés: 3,4 g (33,3%) 3,4-diamino-benzofenon-klórhidrát. A termék lapkromatogramján a termékre jellemző folton kívül szennyező komponensektől 50 eredő, három különálló folt is megfigyelhető. 10. példa a) A 9Á) példában ismertetett forgó autokláv reagens edényébe 400 ml technikai izopropanolt, 10 g 3-nitro-4-amiiK>-benzofenont, 1,5 g 38/H 63/16 jelű Johnson Matthey gyártmányú palládium/csontszén katalizátort (palládium-tartalom 5%) és 2 g 60 10%os vizes káUumiüdroxid-oldatot mérünk be. A reakciót a 9a) példában ismertetett módon hajtjuk végre. Konverzió: 99,0%. Kitermelés: 9,55 g (94%) 3,4-diamino-benzols fenon-klórhidrát. 4
