173688. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,4-diamino-benzofenon és savaddíciós sói előállítására
3 173688 4 Oldószerként egy- vagy többértékű alifás alkoholokat, mint például metanolt, etanolt, n-propanolt, i-propanolt, butanolt, etilén-glikolt, propán - diolt vagy glicerint, glikolétereket, mint például metil- vagy etilcelloszolvot, gyűrűs étereket, mint például dioxánt, ketonokat, mint például acetont vagy ciklohexanont, alifás oxikarbonsavat, mint például 7-oxi-vajsavat vagy ennek laktonját a 7-butiro-laktont, klórozott szénhidrogéneket, mint például kloroformot, széntetrakloridot vagy diklóretánt, különböző nitrogéntartalmú oldószereket, mint például anilint, N-izopropil-anilint, vagy morfolint, és benzolsorbeli szénhidrogéneket, mint például benzolt vagy toluolt alkalmazunk. Felhasználhatjuk továbbá a felsorolt oldószerek két komponensű elegy ét, célszerűen alkohol és lakion vagy benzolhomológ vagy gyűrűs éter és lakton vagy alkohol és aceton vagy glikoléter elegy ét. Amennyiben a redukciót szakaszos üzemben végezzük, bármely fenti oldószert alkalmazhatjuk, mert a kiindulási anyag akár oldat, akár szuszpenzió formájában könnyen reakcióba vihető. Folyamatos üzemű reaktornál a kiindulási anyagból előnyösen homogén oldatot készítünk. Katalizátorként platinacsoportbeli nemesfémet tartalmazó katalizátort, előnyösen hordozóra felvitt platinát vagy palládiumot alkalmazunk. A redukciót a szelektivitást kedvezően befolyásoló anyag jelenlétében végezzük, mely a mellékreakciók - így a diamino vegyületek és fenazin-származékok, valamint autokondenzációs reakciótermékek keletkezése - lehetőségét a minimálisra csökkentik. Ilyen szelektivitást javító adalékanyagok például a szervetlen bázisok, mint amilyen a kálium-, nátrium-, lítium- vagy ammóniumhidroxid, melyeket a katalizátor előzetes pépesítéséhez használhatunk, de alkalmazhatjuk a katalizátornak a reakcióelegybe juttatása után egyszeri alkalommal vagy szakaszosan vagy folyamatosan a reakcióelegybe keverve. Bizonyos katalizátorhordozók a szelektivitást ugyancsak kedvezően befolyásolhatják. Katalizátorhordozóként természetes és mesterséges hordozóanyagokat használhatunk. Természetes hordozók például az alumínium- és magnézium■hidroszilikátok, mint amilyen az agyag, kaolin, fullerföld, bentonit, azbeszt, derítőföld stb., valamint a természetes kovasavak. Mesterségesen kialakított hordozók lehetnek például a különböző fémoxidok és keverékük, mint amilyen a szilíciumdioxid, vagy annak alumíniumoxiddal alkotott, előnyösen együtt-lecsapással készült keveréke, karbonátok, mint amilyen a kalciumkarbonát, szulfátok, mint amilyen a báriumszulfát, továbbá a molekulasziták, mint amilyenek a zeolitok és a géltípusú hordozók, mint például a szilikagél és végül a különböző aktívszenek, mint például a hamuszén, csontszenek stb., illetve az aktívszén és szilikagél keveréke. Előnyösen a kereskedelmi forgalomban könnyen beszerezhető hordozó-katalizátor kombinációkat alkalmazunk. A katalizátor hatékonyságát a promotorhatás kiaknázásával is javíthatjuk. A promotort a katalizátor készítésekor, vagy közvetlenül a reakcióra való előkészítésekor adjuk, illetve juttatjuk a katalizátorhoz például felület-növelés, az adszorbdós és deszorpciós tulajdonságok módosítása vagy az elektronfelvitelre alkalmas katalitikus helyek számának növelése céljából. Hidrogénátvitelre alkalmas katalizátorok esetében ilyen promotorok lehetnek bizonyos fémoxidadalékok és/vagy a katalizátor felületén kemiszorbeálódott gázok. A jelen reakciónál előnyösen gázpromóciót alkalmazunk és a katalizátort a reakció megindítása előtt valamely gázzal, célszerűen a reaktánsként alkalmazott gázzal kezeljük. A hidrogénezést elsősorban hidrogéngázzal végezzük, de hidrogén helyett minden olyan hidrogéndús gáz, mint például ammónia-szintézisgáz, finomítói hulladékgáz stb. is használható, melyben a hidrogén kísérőkomponensei a reakció szempontjából indifferensek. A találmány szerinti eljárás egyik foganatosítási módja szerint oly módon járunk el, hogy a 3-nitro-4-amino-benzofenont valamely, az előzőkben ismertetett szerves oldószer, célszerűen alifás alkohol jelenlétében vagy alifás alkohol és aceton vagy alifás alkohol és glikoléter vagy alifás alkohol és lakton elegy ében, valamint alkalmasan megválasztott hordozóra, célszerűen valamely magnéziumalumíniumszilikátra, előnyösen azbesztre, vagy keverékkatalizátor-hordozóra, előnyösen szilíciumdioxid-alumíniumoxid keverékre vagy valamely aktívszénre, előnyösen csontszénre vagy valamely karbonátra, célszerűen alkáliföldfémkarbonátra felvitt nemesfém katalizátor, előnyösen platina vagy paliádiumkatalizátor és valamely szervetlen bázis, előnyösen nátrium-, kálium- vagy ammóniumhidroxid jelenlétében szakaszosan hidrogénezünk. A reakció egy előnyös foganatosítási módja szerint oly módon járunk el, hogy a reakciót megelőzően a katalizátort az alkalmazott oldószer jelenlétében gárpromóciónak vetjük alá. A promoveálást célszerűen a reakcióhőmérsékletnél magasabb, előnyösen 140—180 °C-os hőmérsékleten, 10—40 atmoszféra, előnyösen 15-25 atmoszféra nyomáson 1—20 órán át hidrogén vagy hidrogéndús gáz átáramoltatásával végezzük, s csak ezt követően állítjuk be a tényleges reakcióhőmérsékletet és nyomást, és végezzük el a kiindulási nitrovegyület beadagolását. A reakcióelegy gázpromóció alkalmazása nélkül maximum 10 súly%, gázpromóció alkalmazása után 10-25 súly%, előnyösen 16súly% kiindulási nitrovegyületet tartalmazhat. A reakciót 1—100 atmoszféra, előnyösen 1—30 atmoszféra nyomáson és 30—150°C hőmérsékleten végezzük. Gázpromóció alkalmazása után az előnyös reakcióhőmérséklet 50—90 °C, míg gázpromóció nélkül 80-130 °C. A reakció egy további előnyös foganatosítási módja szerint a hidrogénezést folyamatos üzemű reaktorban végezzük. Katalizátorként a már felsorolt hordozók valamelyikére felvitt platinacsoportbeli nemesfémet, célszerűen platinát vagy palládiumot alkalmazunk. A katalizátort célszerűen állóágy formájában, előzetes gázpromóció után vagy gázpromóció nélkül alkalmazhatjuk. A kiindulási nitrovegyületet az előzőkben felsorolt oldószerek valamelyikében, vagy valamely kétkomponensű oldószerelegyben, például alifás alkohol és lakton vagy gyűrűs éter és lakton vagy 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
