173670. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 20-alkoxi-21-fenilszulfinil-pregna-4, 17/20/-dién-3-onok előállítására
9 173670 10 2. példa 20-Metoxi-21 -fenilszulfinil-pregna-4,17 (20)-dién-3-on előállítása 5 60,0 g, az 1. példa szerint előállított 21-fenilszulfinil-pregna-4,17(20),20-trién-3-on, 760 ml metanol és 11,4 g nátrium-metoxid elegyét 6 órán át nitrogén-atmoszférában körülbelül 34—35 °C-on keverjük. A reakcióelegyhez 12 ml jégecetet, majd 10 4 ml piridint adunk. 20-Metoxi-21-fenilszulfinil-pregna-4,17(20)-dién-3-ont kapunk. 3. példa 15 21 -Fenilszulfinil-pregna-4,9(l 1 ),17 (20) ^20- -tetraén-3-on előállítása 600 ml metilénklorid és 25 ml trietilamin 20 elegyéhez 20,0 g A9^11 )-etiszteront [a 3 411 559 sz. Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásban ismertetett módon előállított termék) adunk, és az elegyet —70 °C-ra hűtjük. A reakcióelegybe nitrogén-atmoszférában 10,2 g, a B) 25 példa szerint előállított, frissen desztillált benzolszulfénsav-klorid 25 ml metilénkloriddal készített oldatát csepegtetjük, majd az elegyet 1,0 óra alatt körülbelül —25 °C-ra hagyjuk melegedni. Ekkor a reakcióelegyhez egymás után 5 ml metanolt, 1 ml 30 dklohexént és 56 ml ionmentes vizet adunk, és az elegyet körülbelül 4°C-ra hagyjuk melegedni. A metilénkloridos fázist elválasztjuk, 100 ml In vizes sósavoldattal, 2,5%-os vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal, majd ionmentes vízzel mossuk, szárít- 35 juk, végül bepároljuk. A kapott szilárd acetonból kristályosítjuk. 165—167 °C-on olvadó 21-fenilszulfinil-pregna-4,9(l 1 ),17(20),20-tetraén-3-ont kapunk. NMR-spektrum sávjai (CDC13): 0,89, 1,33, 5,53, 5,75, 6,17 és 7,58 ppm. Az anyalúgból további 40 mennyiségű terméket különíthetünk el. 4. példa 20-Metoxi-21 -fenilszulfinil-pregna-4,9(1 1 ),17(20)-trién-3-on előállítása 7,0 g, a 3. példa szerint előállított 21-fenilszulfinil-pr egna -4,9(11 ), 17(20) ,20-tetraén -3 -o n 50 ml metanollal készített elegyéhez lassú ütemben 1,0 g nátriummetoxidot adunk. A reakcióelegyet enyhe hűtés közben körülbelül 25 °C-on keverjük. Amikor a vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatok szerint a reakció végétért, az elegybe 10%-os foszfátpuffer-oldatot (pH = 6,8) csepegtetünk, majd az elegyhez 50 ml ionmentes vizet adunk. A kivált csapadékot leszűrjük, ionmentes vízzel alaposan mossuk, és vákuumban szárítjuk. 7,3 g 20-metoxi-21-fenilszulfinil-pregna-4,9(1 l),17(20)-trién-3-ont kapunk, op.: 156—160 °C. NMR-spektrum sávjai (CDC13): 0,47, 1,30, 3,54, 3,78, 5,5, 5,73 és 7,52 ppm. Szabadalmi igénypont: Eljárás a (VH) általános képletű A17(20)'szteor'_ dók előállítására — ahol R3 jelentése oxigénatom és a 4-es és az 5-ös helyzetű szénatom között kettős kötés helyezkedik el, R! 7 jelentése fenil-csoport, Z jelentése -O-R20 általános képletű csoport, amelyben R20 jelentése 1—5 szénatomos alkil-csoport, és a 9(ll)-helyzetű szaggatott vonal adott esetben jelenlevő kettős kötést jelent -, azzal jellemezve, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet - ahol R3, Rí 7 és a szaggatott vonal jelentése a fenti — valamely Z csoportot tartalmazó alkoxiddal - ahol Z jelentése a fenti - reagáltatunk a Michael-addíció körülményei között. 3 lap képletekkel A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794265 - Zrínyi Nyomda
