173609. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szalicilanilid-származékok előállítására
13 173609 Táblázat folytatása Vcgyület száma A-gyürl helyettesítője B-gyűrű helyettesítője Op.(°C) 16. 4-bróm-2-trifluormetil4--nitro-139-141 17. 2-nitro-2-trifluormetil4--nitro-166-168 18. 3-nitro-2-klót4--nitro-120-121 19. 2,4-dinitro 2,4-dibróm-168-169 20. 2,4-dinitro-2-klór4--nitro-184-185 21. 2,4-dinitro-2-trifluormetil4--nitro-199-200 22. 4-nitro-2-kIór4--niiro-189-190 23. 4-nitro-2-bróm4--nitro-180-182 24. 4-nitro-2-trifluormetil4--nitro-183-185 25. 4-nitro-2-klór4--ciano-227-228 26. 4-nitro-2-trifluormetil-4--ciano-194-195 A kiindulási anyagként felhasznált 5-aiilíio-szalicil sav-származékokat a 2 példában az 5-(4-nitrofeniltio)-3-tercier butiî-6-metil-szalicilsav készítése kapcsán ismertetett eljárással analóg módon a megfelelő (XVn) általános képletű difenildiszulfíd és 3-tercier butil-6ir«etiiszalicilsav reakciójával állítjuk elő. Az alábbi táblázatban felsorolt (XV) általános képletű vegyületeket állítjuk elő: Sav A-gyűrű helyettesítője Op. (°C) száma 1* 3,4-diklór-163-164 2.x 4-ciano-207-208 3.x 2,4,5-trildór-216-218 4X 169-170 5. 2-nitro4-klór-223-225 14 Táblázat folytatása Sav száma A-gyűrű helyettesítője Op. (°C) 6. 2-klór-5-nitro-220-221 7.x 2,5-diklór-202-204 8.x 3-metil4-bróm-193-195 9.x 3-klór4-meíoxixx-167-169 10.x 4-klór-172-174 11* 4-brcm-172-174 12. 2-nitro-218-220 13. 3-nitro-185-188 14. 2,4-dinitro-258 (bomlás) x _ Az arilszulfeniiklorid és 6-metil-3--tercier butil-szaliciísav reakciójánál piridin helyett 2,6-lutidint alkalmazunk. xx = Kiindulási anyagként 4,4 ’-dimetoxi-difenil-diszulfidot alkalmazunk és a gyűrű klórozása az arilszulfenilklorid készítése közben játszódik le. 9. példa 0,225 ml foszfortrikloridot keverés közben 1,5 g 5-ciano-3tercier butil-6-metiI-szalicilsav és 224 g 4^mino-4’-br0m-3-trifluormetildifenil-szuUld 100 ml klórbenzollal képezett szuszpenziójához adunk 60°C-on. A reakcióelegyeí mintegy 7 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, miközben a reakció lefolyását vékonyrétegkromatográfiás úton szilikagél kíoroform-eluálószer felhasználásával követjük. A felül elhelyezkedő folyadékot forrón dekamáljuk a gumiszerű maradékról, majd vákuumban szárazra pároljuk. Az olajos szilárd maradékot előbb 3 x 30 ml fonásban levő petroléterrel mossuk (fp.: 60—80°C), majd vizes metanolból kristályosítjuk. A kapott 2’-trifluormetil-4’-(4hrómferáltiű)-5-ciano-3-tercier butil-6-metil szalicilani!id 211-215 ’C-on olvad. Metanol-etilacetát elegyből való átkristályosítás után 213- -215°C-on olvadó terméket kap'ink. Kitei molés: 37%. A fenti eljárással analóg módon (111) általános képletű anilin-származékok. felhasználásával az alábbi táblázatban felsorolt (XI) általános képletű vegyületeket állítjuk elő 20-58%os kitermeléssel. Vegyüleí 1 száma B-gyűrű helyettesítője Op. (°C) 1. 2-jód 4-klór-157-158 2. 3,4-diklór-185-186 3. 4-bróm-122-125 5 10 IS 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
