173604. lajstromszámú szabadalom • Eljárás prosztánsav-analógok előállítására
19 173604 20 reakcióeiegyet, leszűrjük a nátriumkarbonáiot és a szerves fázist vákuumban bepároljuk. 4,5 g nyersterméket kapunk, amit 90 : 1 arányú ciklohexár.-etilacetát elegvben cldunk és 12 cm magas és 2 cm átmérőjű kovasavgél-oszlopcn szűrünk. A szűrletről ledesztüláljuk az oldószert és így 4.1 g-nyi cím szerinti vegyületet kapunk, olaj alakjában. NMR-spektrum' 5.3- 5,65 ppm (2 proton, széles szignál) 4.65 (c) ppm (2 proton, széies szignál) 3.5 ppm (4 proton, szingulett) 3.2 ppm (4 proton, szingulett). Analóg módon kapjuk a fentiekben leírt 8b, 8c, 8d és 8e példák szerinti alkoholokból a Következő tetrahidropiranil-étereket: b) 1 -/7 [(1,3-ditia-2-ci!dopentü)--met il] -3,3 - dimetil-1,5 -dioxaspirc [ 5,4]dec-8-il/transz-l-decénO-ol-'etra hidropuanil-étert NMR-spektrum: 5.3— 5,65 ppm (2 proton, széles sz'gnál) 4.65 (c) ppm (2 proton, széles szignál) 3.5 ppm (4 proton, szingulett) 3.2 ppm (4 proton, szingulett) c) 1-/7-[(1.3-ditia-2-ciklopentil)-meíil]-3,3-dimetil-l ,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-U/ -3 -'.5 -met ilfuril) transz-l prcpén-3-ol-t etr a hidro pira nil-ét ért d) l-/7-[(l ,3-ditia-2-ciidopentil)-metilj-3,3-dtmetil-l ,5-dioxaspiro[5,4]dec■8-il/-3-ciklohexil-íransz-i-propén-3- -oi-tetrahidropiranü -étert NMR-spektrum: 5.3- 5,65 ppm (? proton, széles szignál) 4.65 fc) ppm Í2 proron. széles szignál) 3.5 ppm (4 proton, szingulett j 3.2 ppm (4 proton, szingulett) e) l-/7-[(l ,3-ditia-2-ciklopenti!)-metii]-3,3-dimctiM ,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-il/-3-(l ,1 -dimetil-3-oxapentil)-transz-l - -propén-3-ol-tetrahidiopiranil-2-etert NMR-spektrum: 5.3— 5,65 ppm (2 proton, széles szignál) 4.65 (c) (2 proton, széles szignál) 3.5 ppm (-r proton, szingulett) 3/2—3,3 ppm (6 proton, szingulett) 10 példa a) 2 /3,3-Dimetil -8-(3-pentil-3-tetrahidropiraniioxl-transz-l-oktenil)-l ,5- -dioxaspiro[5,4]dec-7-ili -acetaldehid (XIV általános képletű vegyül et) 2,1 g 1 -/7-[(l 3-ditia-2-ciklopentil)-metil] -3 3-dimetil-1,5-dioxaspiro[5,4]dec-8-il/- transz-1 -oktén-3- -ol-tetrahidropiranil-éteit feloldunk 25 ml dirnetil-formamidban, és az oldatot 1,7 mJ metiljodiddal, 3,4g kalciumkarbonáttal és 0,85 ml vízzel 2 órán át 50°C-ra melegítjük, majd leszűrjük a kalciumkarbonátot, a csapadékot acetonnal mossuk, a szerves fázist bepároljuk és a maradékot dietiléterben oldjuk. Az oldatot ezután vízzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárítjuk, majd ledesztilláljuk az étert. 1,7 g cím szerint' vegyületet kapunk, barnás olaj alakjában. IR-spektium: aldehid sáv 1740 cm'1 -nél t) Analóg módon kapunk a 9b—9d példák szerinti tioacetálokbci a következő XiV általános képletű aeetaldehid-szái mazékokat : 2-/3 3-dimetil-8-(3-heptii-3-tetrahidropiraniioxi-íransz-1 -proper.)!)-!,5- - dioxaspiro [5,4]dec -7-Ü/ -acetal de tűdet. IR-spektrum: a karbonil-sáv gyakorlatilag azonos a 10a) példában kapott vegyületévei. c) 2-/3,3-dimetil-8-[3 (5’-metilfuril)-3-tctrahidropiraniloxi-transz 1 - proper>il]-l ,5-dioxaspirc[5,4]dec-7 ü/■acetaldehidet. IR-spektrum: a karbonil-sá\ gyakorlatilag azonos a 10a) példában kapott vegyüiecével. d) 2 -/ 3,3 -aimet il-8-(3 -ciklc he xií 3 --t etrahidr opiraniloxi-transz-1 -propen il)-1,5-dioxaspiio[5,4]dcc-7-il/-acetaidehidet. IR-spektrum: a karbcnil-sáv gyakorlatilag azonos a 10a) példában kapott vegyületévei. e) 2-/3,3-dimetil-8-[3-(l ,l-d;metü-3- -oxapcntil)-3-tctrahidiopiraniloxi-transz-l-properdl]-l ,5-díoxaspi''o[5,4] dec-7-iR-acetaldehideí. IR-spektrum: a karbonil-sáv gyakorlaiilag azonos a íOa) példában kapott vegyületévei. 11. példa a) 7-/3,3-Dimetil-8-(3 pentil-3 tetrahidrcpuiuiloxi-transz-l -properJiVi ,5- -dioxasciro[5,4]de'r-7 il/-cisz-5-hepténsav (XV általános képletű vegyüleí) 64G mg 8C%-os nátnumhidridet és 6 m! dimetilszulfoxiaot egy órán keresztül 65°C-ra melegítünk, »najd lehűtjük szobahőmérsékletre és argon atmoszférában hozzáadjuk 4,7 g 4-karboxibutil-trifenilfoszfóniumbromid 8 mi dimetilszulfoxidos oidatat és a reakcióeiegyet 20 percig keverjük. A vörös oldathoz hozzácsepegtetjük 1,7 g 2-/33-dimetil-8-(3-pentil-3- -tetrahidropiraniloxi-transz-1-propenil)-l ,5-dioxaspiro[5,4]dec-7-il/-acetaldehid 4 ml dimetilszulfoxidos oldatát ás a reakcióeiegyet 15 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A kapott oldatot 5%-os nátriumhidrogénszulfát-oidattal pH = 1-re állítjuk, be, majd hozzáadunk 50 ml telített nátriumklorid-oldatot, háromszor kirázzuk 20Q ml dietiléterrél, az egyesített szerves fázisokat vízzel mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 3,6 g s 10 15 20 25 20 35 40 42 50 55 60 65 10
