173573. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1,8-naftiridin-származékok előállítására

O

173573

4

A találmányunk szerinti eljárásban alkalmazott

(II) általános képletű vegyületek új anyagok, melyek például az alábbi úton állíthatók elő: egy

(III) általános képletű 1,8-naftiridin-származékot (817 740 sz. belga szabadalmi leírás, R és R1 jelentése a fent megadott és X jelentése halogén-atom) oldószer jelenlétében (előnyösen benzolban, acetonitrilben, nitrometánban vagy acetonban) a kívánt aromás nitrogén-tartalmú heterociklusos vegyülettel reagáltatunk és a kapott (IV) általános képletű 1,8-naftiridin-származékban (mely képletben R, R1, Y® jelentése a fent megadott és X9 jelentése halogénanion) az X® amont kívánt esetben egyéb jelentésű Z® anionra cseréljük, például oly módon, hogy a megfelelő

(IV) általános képletű vegyületet vízben melegítés közben oldjuk, majd perklórsavat adunk hozzá. Lehűtés után olyan (II) általános képletű kvaterner vegyületet Kapunk, melyben Z® jelentése perklorát-anicn.

Eljárásunk további részleteit, a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a példákra korlátoznánk.

1. példa

4,35 g (0,01 mól) N-(l-etil-7-metil-4oxo-l ,4-dihidro -1,8-naftiridin-3-ü-karboniíinetil>piridinium-jodidot 50 ml metanolban szuszpendálunk és szobahőmérsékleten 100 ni i n nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk a reakcióelegyhez. A belső hőmérséklet kb. 37-40 °C-ra emelkedik és közben a kiindulási anyag fokozatosan feloldódik. A kapott éles oldatot 0 °C-ra hűtjük. A kivált kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel mossuk. Vákuumszárítószekrényben 40 °C-on szárítjuk. 3,00 g (97,0%) 184—6°Con olvadó sárga színű terméket kapunk, mely az N-(l-etil-7-metU-4-oxo-l,4-dihidro-l,8-naftiridin-3-il-karbonilmetil)-piridinium-kationból protonkihasadással keletkezett belső ammóniumsó, ún. ylid-vegyidet.

Analízis: a C18Hi7Nj02 képletre:

Számított:

~ 1 o — j / * ■ a

C =70,34%,

H = 5,53%,

Talált;

N =13,67%, C =70,52%,

H = 5,44%,

2 példa

N =13,80%.

1,12 g (0,0025 mól) N-(l-etil-7-metil-4-oxo-l ,4- diliidro-1,8-naftiridin-3-il-karboniJmeti] j-2-metü-piridiniurnjcdídot 10 ml metanolban szuszpendálunk és 25 ml In nátriumhidroxid-oldatot csepegtetüak a reakcióelegyhez. A belső hőmérséklet 30 °C-ig emelkedik és közben a kiindulási anyag fokozatosan feloldódik. A kapott éles oldatot 0 °C-ra hűtjűk. A kivált kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel mossuk. Vákuumszárítószekiénvben 40 °C-on szárítjuk. 0,79 g '98,5%) ylidet kapunk, mely 104-106 °C-on bomlás közben olvad.

Analízis: a Cl9H19N302 képletre:

Számított:

C =71,01%,

H = 5,96%,

N =13,08%,

Talált:

C =71,50%, N = 12,96%.

H = 5,87%,

3, példa

1,21 g (0,0025 mól) N-O-etil 7-metil-4-oxo-l ,4- -dihidro-1,8-naftmdin-3-il-karbonilmetil)-kinolinium-jodidot 10 ml metanolban szuszpendálunk, és 25 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk be. A kapott vöröses kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel fedjük. Vákuumszárítószekrényben 40 °C-on szárítjuk. 0,87 g (97,5%) 190 °Con olvadó ylidet kapunk.

Analízis: a C22Hi9N302 képletre:

Számított: C = 73,93%, H = 5.36%,

N = 11,76%,

Talált: C = 74,05%, H = 5,42%,

N =11,58%.

4. példa

1,21 g (0,0025 rnói) N-(l-etil-7-metil-4-oxo-l ,4- -dihidro-1,8-naftiridin-3-il-karbonümetil)-izokolinium-jodidot 10 ml metanolban szuszpendálunk. 25 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatot adunk a reakcióelegyhez, majd a kapott sárga kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel fedjük, vákuumszárítószekrényben 40 °C-on szárítjuk. 0,88 g (98,5%) 180 ’C-on bomlás közben olvadó ylidet kapunk.

Analízis: a CJ2H19N302 képletre:

Számított:

C

= 73,93%,

H

= 5,36%,

N

= 11,76%,

Talált:

C

= 73,82%,

H

= 5,20%,

N

= 11,91%.

5. példa

4,07 g

(0,01

mól) N-(7-metil4-oxo-l ,4-dihidro-1,8 -naft iridin-3-il-karboniîmetil)-piridinium-jodidot 25 ml metanolban szuszpendálunk és 100 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk az elegyhez szobahőmérsékleten. A kapott kristályokat kiszűrjük, kevés vízzel fedjük és vákuumszárítószekrényhen 40 °C-cn szárítjuk. 2,1 g (75%) 235-240 °C között bomlás közben olvadó ylidet kapunk.

Analízis: a C,6H,3N302 képletre:

Számított.

C

= 68,81%,

H = 4,69%,

N

= 15,05%,

Talált:

C

= 68,65%,

H =4,80%,

N

= 15,16%,

6. példa

1)25 g (0,0025 mól) N-[l-(l-etil-7-metil-4-oxo-1,4-dihidro-l ,8-naftiridin-3-il-karbonil(-rnetil]-izokinolinium-jodidot 10 ml metanolban szuszpendálunk

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65