173571. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 6,7-benzomorfán-származékok előállítására
23 173571 24 35. példa 9,9-üimetil-2 ’-metoxi-2-(3-metil-2-butenil)-6,7 -benzo morfán-hidroklor id A 26. példa szerint járunk el, csak 9,9-dimetil-2’-metoxi-6,7-benzomorfánt használunk kiindulási anyagként és a fenti vegyület hidrokloridját állítjuk elő. Acetonból kristályosítjuk ki és 191—194°C-on olvadó terméket kapunk. Termelés: 25%. 36. példa 9,9 -Dimetil-2 ’-metoxi-2- (2-fenetil)-6 ,7 - -benzomorfán-hidroklorid A 35. példában leírt módszerrel 2-feniletil-bromidot használva alkilező szerként a fenti vçgyületet állítjuk elő. Ebben az esetben a reakció befejeződéséhez 5 óráig visszafolyató hűtő alatt kell melegíteni az elegyet. A termék hidrokloridját metanolból átkristályosítjuk és 216-218 °C-on olvadó terméket kapunk. Termelés: 61%. 37. példa 2-Allil-9 ^-dimetil-2 ’-metoxi-6,7-benzomorfán-hidrobromid A 27. példában leírt módszerrel 9,9-dimeíil-2 -metox’ -6,7-benzomorfánb ól kiindulva és alkilező szerként allil-bromidot használva a fenti termék hidrobromidját kapjuk. A terméket acetonból átkristályosítjuk. 211—212 °C-on olvadó terméket kapunk. Termelés: 70%. 38. példa 2-Ciklopentil-9 ^-dimetil-2 ’-metoxi-6,7 - -benzo morfán-oxalát A 26. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 9,9-dimetil-2’-metoxi-6,7-benzomorfánt használunk kiindulási anyagként és alkilező szerként ciklopentil-bromidot. A fenti vegyületet kapjuk. Ebben az esetben azonban az alkilezés drasztikusabb körülmények között megy csak végbe és ennek megfelelően az elegyet 15 óra hosszat melegítjük 70—100 °C-on üvegautoklávban. A terméket savanyú oxalát formájában nyerjük ki, amely acetonból történő átkristályosítás után 196—198 °C-on olvad (bomlik). Termelés: 41%. 39. példa 2-Ciklopentil-9 ^-dimetil-2 ’-hidroxi-6,7- ■benzomorfán 250 g 2-ciklopentil-9 ^-dimetil-2 ’-metoxi-6,7-benzo morfán-o xalát 10 ml 47%-os hidrogénbromiddal készített oldatát 1 óra hosszat forraljuk. Hűtés után az elegyet vízzel hígítjuk, vizes ammónia hozzáadásával meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. A szárított és bepárolt éteres oldatból kapjuk a kívánt terméket, majd petroléterből átkristályosítjuk (forrási intervallum 40-60 °C). A termék 132-135 °C-on olvad. Termelés: 40%. 40. példa 2 ’-Aceto xi-2 ß ,9-trimetil-6,7-benzomorfán■oxalát 328 g 2 ’-hidroxi-2 ß ß-trimetil-6,7-benzomorfán 1,5 ml ecetsavanhidriddel készített oldatát 100 cC-on 20 percig melegítjük. Ezután az elegyet vízzel hígítjuk és 100 °C-on 1 óra hosszat melegítjük. Hűtés után az oldatot vizes ammóniával meglúgosítjuk és éterrel extraháljuk. Bepárlás után a szárított éteres oldatból kinyert terméket a sav oxalátjává alakítjuk, amelyet acetonból átkristályosítunk. 185-189 °C-on olvadó terméket kapunk (bomlik). Termelés: 80%. 41. példa 2 ’-Propioniloxi-2,9,9-trimetil-6,7 -benzo morfánoxalát A 40. példában leírt módszer alapján — acilező szerként propionanhidridet használva — a terméket savanyú oxalát formájában kapjuk, amelyet izopropanolból átkristályosítunk. 151—154 °Con olvadó terméket kapunk, amely bomlik. Termelés: 69%. 42. példa 2 ’-Benzciloxi-2,9,9-trimetil-6,7-benzo morfánoxalát 400 mg 2 ’-hidroxi-2 9,9-trimetil-6,7-benzomorfán 6 mi piridinnel készített, hűtött és kevert oldatához 0,21 ml benzoilkloridot adunk. Az elegyet szobahőmérsékleten 15 percig állni hagyjuk, majd 100 °Con 1 óráig melegítjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot vizes ammóniával és éterrel kezeljük. A szárított és elpárologtatott éteres oldatból kapjuk a nem-kristályos bázist, amelyet savanyú oxaláttá alakítunk úgy, hogy a bázis acetonos oldatába oxálsavat adunk. 205—208 °C-on olvadó bomló terméket kapunk. Termelés: 82%. 43. példa 2 ’-Nikotinoiloxi-2 ß,9-t rimetil-6,7 -benzomorfán-o xalát A 42. példában leírt módszer szerint, de acilező szerként nikotinoilkloridot használva a fenti termék savanyú oxalátját kapjuk, amelyet acetonból 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 12
