173538. lajstromszámú szabadalom • Eljárás katalizátor előállítására
11 173438 12 Nikkeles készítményt állítottunk elő a szokásos impregnálással, majd szárítottuk, kalcináltuk és halogéneztük az 1. példa szerint. A katalizátor 1,0 s% nikkelt tartalmazott. Ennek a katalizátornak megvizsgáltuk az izomerizáló hatását butánra, és azt kiválónak találtuk. A bután izomerizálását nagyon kis hidrogén-szénhidrogén-aránnyal végzik, jellegzetes a 0,5 :1 vagy még kisebb arány : úgyhogy a reakciókörülmények nagyon különböznek az 1—8. példákban alkalmazottaktól. Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy amikor a nikkelkatalizátort n-pentánt izomerizálóképességre vizsgáltuk, az gyengének bizonyult. Nem sikerült még teljesen felderíteni, hogy mi az oka, hogy a nikkelkatalizátor kiváló bután izornerizálására, viszont kevésbé jó pentán izomerizálására, de ilyen különbséget észleltünk az aktivitás terén a laboratóriumban. 9. példa 10. példa Szokásos irr.pregnálási műveletekKel platmát, ónt és réniumot tartalmazó készítményt állítottunk elő, és azt az 1. példa szerint szárítottuk, kalcináltuk és halogéneztük. A vizsgálati adatok szerint az ón-iénium promotor csak kevéssé javította a katalizátort. 11. példa 0,4 s% platinát és 0,3 s% kötött klórt tartalmazó, 1,6 mm átmérőjű 7-alumíniumoxid gömböket állítottunk elő az előző példákban ismertetett módon. A gömbökre 1,5 óra hosszat 550 C°-on elgőzölögtetett alumíniumkloridot választottunk le, majd egy óra hosszat 600 C°-on hidrogéngázzal öblítettük. 250—250 ml katalizátort (A) 350 C°-on 50 ml szulfurilkloriddal, illetve (B) 255 C°-on 50 ml kénoxikloriddal kezeltünk. A kezelés során elpárologtatott szulfurilkloridoí, illetve kénoxikloridot tartalmazó vízmentes nitrogéngázt vezettünk a katalizátoron keresztül. A kezelés után a kész katalizátor kloridtartalma nagyobb volt. Az (A) katalizátor 4,76s% kötött klórt, a (B) katalizátor 5,50?% kötött klóit tartalmazott. Az előzőekkel azonos módon ón-promotort tartalmazó kataüzátort állítottunk elő, és kénoxikloriddal aktiváltuk. y-Aluminiumoxid gömböket 0,6 s% platinával és 0,5 s% ónnal impregnáltunk. A katalizátor 03 s% kötött klórt tartalmazott. A gömbökre 550 C°-on alunvniumkloridot választottunk le, majd egy óra hosszat 600 C°-on hidrogéngázzal öblítettük. A kötött klórtartalom nö/elésére 250 ml katalizátort 350 C° on 50 ml szulfurilkloriddal kezeltünk. A szulfurilkloridos kezelést vízmentes nitrogéngáz árammal végeztük. A kapott katalizátor (C) 6,13 s% kötött klórt tartalmazott. 250 ml, ónnal promotált katalizátort 260 C°-on vízmentes nitrogéngázáramban 5G ml kénoxikloriddal kezeltünk. A kapott katalizátor (D) végső kötött klórtartalma 7,14 s% volt. A katalizátorokat n-pentánt és n-hexánt izomerizáló képességük szempontjából az 1. példában leirt módon vizsgáltuk. Az eredményeket a 3. táblázatban ismertetjük. 3.táblázat Katalizátor Aktiválás Hőmérséklet °C Termékeloszlás ó 'S A íR O. ^ Ä A (0,40% Pt, 140 71,5 30,6 SO2CÎ2 4,76% Cl) 120 68,6 34,0 B (0,40% Pt, 140 69,2 28,3 SOCl2 5,50% Cl) 3 20 65,0 31,6 C (0,60% Pt, 140 69,8 30,2 9,50% Sn, S02 C12 120 68,9 36,0 6,13% Cl) D (0,60% Pt, 140 61,0 23,6 0,50% Sn, SOCl2 120 56,3 27,4 7,14% Cl) Az eredmények azt igazolják, hogy legalább két halogénatomot azonos kénatomon tartalmazó kénvegyületnek Frieael-Crafts-fémhalogenidhez való hozzáadása az izomerizációs hatékonyságot növeli. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy 0,1 -5 súly% platinacsoportbeli fémet és adott esetben promotort tartalmazó, alumíniumoxid alapú készítményt 100 és 600 C° között, előnyösen 180 és 550C0 között Friedel-Cnfts-fémhalogeniddel kezelünk, majd a kapott készítményt metilénhalogenid, haloform, metühaloform, széníetrahalogenid, hórtrihaJogenid, kéndihalogenid, szulfurilhalogenid, tionilhalogcnid, karbonilhalogenid vagy tiokarbonibetrahalogenid polihalogén-vegyülettel nem-redukáló légkörben 100 és 600 C° között kezeljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan alumíriumoxid alapú készítményből indulunk ki, amely 9,1— 2 sú’y% platinzcsopcrtbeli fémet és promotorként G,01-2súly% réniumot, germániumot és/vagy ónt tartalmaz. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként redukciós körülmények között kezelt, alumíniumoxid alapú készítményt használunk. 4 Az 1—3. igénypontok bármelyikének foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a Friedel-Crafts-fémhalogeniddel való kezelést 100 és 600 C° közötti, előnyösen 180 és 550C0 közötti hőmér-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
