173533. lajstromszámú szabadalom • Cianidmentes fürdő nemesfémötvözetek galvanikus leválasztására
3 173533 4 hogy ammonias ezüst-nitrát oldatot nátrium-tioszulfáttal keverünk és a keletkezett komplexet kálium-nitráttal és alkohollal kicsapjuk. A nátrium-[ditioszulfáto-aurát] (I) (Na3[Au(S203)2] • 2 H20) például nátrium-[tetrakloro-aurát] (III) (NafAuCL*]) tioszulfátos redukálásával és a keletkezett komplex alkohollal végrehajtott kicsapásával állítható elő. Palládium-tioszulfát-komplex K2 [Pd(S2Os)2], azaz kálium-[ditioszulfáto-palladát] válik ki, ha kálium-[tetra-kíoro-palladát] (II) (K2 [PdCL4 ]) vizes oldatát sztöchiometrikus mennyiségű tioszulfáttal keverjük. A tioszulfát feleslegében cseresznyepiros színnel oldódik. A Na3[Ag(S203)2], Na4 [Ag2(S203)3 ], Na4[Au2(S203)3] és Na4 [Pd(S2 03 )3 ] tioszulfát-komplexeket hasonlóképpen állíthatjuk elő. Mint említettük a fürdő adott esetben még legalább egy ötvözőfémet, így rezet, vagy kadmiumot is tartalmaz, mégpedig valamely vízoldható vegyülete, például szulfátja, kloridja, nitrátja, acetátja vagy citrátja alakjában vagy valamilyen komplexként, így például aminkomplexe, kelátja vagy akár tioszulfát-komplexe alakjában is Az említett fémek tioszulfát vegyületei tioszulfát felesleg [a fém/tioszulfát mólarány 1 :2 vagy ennél nagyobb] alkalmazása esetén a fürdőben jól oldhatók. Tioszulfáton a tiokénsav ammonium- és/vagy alkálifémsóit, előnyösen nátrium- vagy káliumsót vagy ezeknek bázisos vegyületekkel, így például aminokkal vagy poliaminokkal alkotott addíciós vegyületeit értjük. Az oldatban a tioszulfát koncentráció célszerűen legalább 1 g/liter, előnyösen pedig 20-500 g/liter. A például ezüst- vagy rézanódokkal végzett munkánál előnyös nagy tioszulfát koncentrációkkal dolgozni annak érdekében, hogy a legkedvezőbb anódos oldhatóságot biztosítsuk. Ha viszont oldhatatlan anódokkal dolgozunk, a fürdőhöz kívánt esetben ezenkívül redukálószereket, így például nitriteket, oxalátokat vagy szulfitokat is adunk, előnyösen alkálifémsóík, így nátrium- vagy káliumsók alakjában. Tovább: adalékanyagokként a fürdő a fentieken kívül még a szokásos alkotókat is tartalmazhatja. Ilyenek például a villamosán vezető sók, így szervetlen vagy gyenge szerves savak, például kénsav, kénessav, szénsav, bórsav, szulfaminsav, ecetsav, citromsav és más hasonló savak ammonium- vagy alkálifémsói. Emellett a fürdő tartalmazhat még a pH-értéket szabályozó anyagokat is, célszerűen az e célra szokásosan alkalmazott szerves és/vagy szervetlen pufferelegyeket, így például dinátrium-hidrogén-foszfátot, alkálifém-karbonátot, alkálifém-borátot, alkálifém-acetátot, alkálifém-citrátot, nátrium-meta-hidrogén-szulfitot vagy bórsav és etilénglikol keverékét. A fürdő pH-ja kb. 4-13, előnyösen kb. 5-11 lehet. A fürdőket célszerűen kb. 10 és 80 C°, előnyösen pedig 20 C° és 55 C° közötti hőmérsékleten üzemeltethetjük, mimellett kb. 0,1-5 A/dm2 áramsűrűséget alkalmazhatunk. A találmány szerinti fürdőből és a találmány : szerinti eljárással galvános úton egyaránt leválaszthatunk biner, terner, sőt kvaterner nemesfém ötvözeteket is, amelyek különösen jó minőségükkel tűnnek ki és tulajdonságaikban felülmúlják az ismert fürdőkből leválasztott bevonatokat. A találmány szerinti fürdővel például műszakilag különösen érdekes biner nemesfém-ötvözeteket állíthatunk elő, így például olyan kb. 12-14 karátos arany-ezüst-ötvözetet, amely az ezüsthöz hasonló külsejű és futtatásálló. Az ilyen bevonat egyaránt előnyösen alkalmazható az elektrotechnikában és dekoratív célokra. A találmány szerint előállított olyan biner ezüst-nikkel-ötvözet, amelynek nikkeltartalma az 1 súly%-ot is elérheti, különlegesen kemény (mikro Vickers-keménysége HV0io= 310 kp/mm2) és kiválóan alkalmas villamos érintkezők előállítására. A találmány szerint előállítható terner ötvözetek közül különösen a kb. 8—23 karát aranytartalmű arany-réz-kadmium-ötvözeteket kell megemlítenünk. Az aranytartalomtól függően színük a sárgától a rózsaszínen át a vörösig változtatható, miközben az ötvözetek a kb. 15 karát fölötti aranytartaiomtól kezdve meglepő módon futtatásállók. Kiváló tulajdonságúak a 16-20-karátos ötvözetek is, amelyek keménysége eléri a 320—450 kp/mm2 -t. Ezek a bevonatok jelentős szerepet töltenek be például (a színarany alkalmazásánál) az elektronikus iparban, valamint a szemüvegkeretek, órák, karkötők és más tárgyak, illetve alkatrészek díszítő aranyozásánál. A találmány szerint előállíthatunk emellett ezüstöt 80 súlyszázalék fölötti mennyisében tartalmazó olyan terner ezüst-réz-cink-ötvözeteket is, amelyek rendkívül nagy futtatásállósággal rendelkeznek. A saját szín és az alakíthatóság (duktilitás) szempontjából ezek közül különösen azok az ötvözetek tűnnek ki, amelyek legfeljebb 10 súly% cinket és kb. 1-3 súly% rezet tartalmaznak. A találmány szerinti elektrolitokból a találmány szerinti eljárással kvaterner ötvözetek is leválaszthatók, igy például olyan arany-ezüst-réz-palládium-ötvözetek, amelyek kivátó villamos vezetőképessé mellett egészen 8jum rétegvastagságig mikrofeszültsészegények és amelyek kopásállósága kb. ötvenszerese a színaranyénak. A találmány szerinti fürdő további előnyös tulajdonsága, hogy egyaránt üzemeltethető oldható anódokkal, így például ezüst- vagy rézanódokkal vagy ezüst-réz-anódokkal, és oldhatatlan anódokkal, így például platinával bevont titán- vagy szénanódokkal. A találmány szerinti fürdő egy másik és igen lényeges, különleges előnye, hogy módot nyújt arra, hogy cianidok nélkül, tehát viszonylag nem-mérgező viszonyok között dolgozhassunk, aminek következtében lényegesen javulnak a munka egészséügyi feltételéi és jelentős mértékben csökkenthetők a szennyvízkezeléssel kapcsolatos ráfordítások. A fürdő egy mé további előnye, hogy különleges összetétele következtében még cianidtartalmú sók hozzáadását is lehetővé teszi, tekintettel arra, hogy e sók a fürdő tioszulfát tartalma 5 10 15 20 25 30 35 40 a.S 50 55 60 65 2