173524. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metilén-bisz-tioglikolsav-észterek előállítására

5

173524

6

ledesztilláljuk. Gyakorlatilag kvantitatív kitermeléssel metilén-bisz-tioglikolsav-butilésztert nyerünk. A termék fajsúlya 20C°-on 1,0889, észterszáma 352,4, savszáma 0,24 mg KOH/g, lobbbanáspontja 145 C* (nyitott tégely), törésmutató 20 C*-on 1,491.

Analízis:

számított:

C =50,6%, S =20,6%,

H =7,8%,

talált:

C =50,1%, S =19,8%.

H =7,5%,

2. példa

2 mól 80%-os vizes tioglikolsavat 0,002 mól 85%-os foszforsav jelenlétében 30 g (1 mól formaldehid egység) polioximetilénnel és 2 mól izooktil-alkohollal keverünk össze. Hozzáadunk a reakcióelegy teljes térfogatával egyenlő mennyiségű benzolt, és az így kapott elegyet vízleválasztó feltéttel felszerelt visszafolyató hűtő alatt addig forraljuk (kb. 2 óra), amíg az átdesztilláló és a reakcióelegybe visszafolyó benzollal együtt azeotróposan már nem desztillál át több víz. A benzolos oldatot ezután vízzel mossuk, majd a benzolt ledesztilláljuk. A desztillációs maradék metilén-bisz-tioglikolsav-izooktilészter. A kitermelés gyakorlatilag kvantitatív. A termék savszáma 0,1 mg KOH/g, lobbanáspontja 141 C#, törésmutató 20 C°-on 1,472.

Analízis:

számított: C =59,9%, H =9,6%,

c _ 1 c jer

talált: C =59^2%! H =9 £%,

S =14,2%.

3. példa

2 mól 80%-os vizes tioglikolsavat 30 g (1 mól) polioximetilénnel, 2 mól butilalkohollal, a 2. példában alkalmazott mennyiségű benzollal és 15 g H-formában levő nedves kationcserélő gyantával keverünk össze. A reakcióelegyet ezután a 2. példában leírt módon addig forraljuk (kb. 2 óra), amíg a reakció be nem fejeződött, amit onnan

tudunk meg, hogy azeotróposan több víz nem desztillál át. Ezután a reakcióelegyből az ioncserélő gyantát kiszűrjük, és a szűrletet a 2. példában leírt módszerrel dolgozzuk fel. Gyakorlatilag kvantitatív 5 kitermeléssel metilén-bisz-tioglikolsav-butilésztert nyerünk. A termék fajsúlya, észterszáma és C-tartalma azonos az 1. példa szerint nyert termékével, a savszám 0,36 mg KOH/g, a H-tartalom 7,4%, az S-tartalom 20,0%, lobbanáspont 10 140—141 C*, törésmutató 20 C°-on 1,492.

4. példa

2 mól tioglikolsavat 0,002 mól p-toluol-szulfon- 15 savval, 30 g (1 mól formaldehid egység) polioximetilénnel és 1 mól 1,4-butándiollal keverünk össze. A reakcióelegyhez a 2. példában alkalmazott mennyiségű benzolt adunk, majd a 2. példában leírt módszerrel hajtjuk végre a reakciót. A 20 reakcióelegyből a benzolt ezután ledesztilláljuk, és a még meleg, folyékony desztillációs maradékot térfogatára számított ötszörös mennyiségű hideg etilalkohollal keverjük össze. Az etilalkoholos keverékből csakhamar fehér kristályok alakjában 25 válik ki a metilén-bisz-tioglikolsav-butándiol-észter. A kristályokat leszűrjük, kevés hideg etilalkohollal mossuk és szárítjuk. A kitermelés az elméletinek 92%-a. A fehér színű szilárd termék olvadáspontja 52—53 C°, molekulasúlya 2800.

30

Szabadalmi igénypontok:

1. Eljárás metilén-bisz-tioglikolsav-észterek elő- 35 állítására tioglikolsav, formaldehid és alifás alkohol

reakciója útján savas katalizátor jelenlétében, a reakcióban képződő víz eltávolítása mellett, azzal jellemezve, hogy 1 mól 4—9 szénatomos alkoholt, 0,45—0,5 mól formaldehid monomer egységnek 4C megfelelő mennyiségű polioximetilént és 0,9—1,1 mól tioglikolsavat reagáltatunk egyidejűleg oldószer távollétében vagy vízzel nem elegyedő oldószerben, és savas katalizátorként előnyösen egy H formában levő ioncserélő gyanta katalitikus t5 mennyiségét használjuk.

2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót egy vízzel nem elegyedő, vízzel azeotrop elegyet képező oldószerben hajtjuk végre.

A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794229 - Zrínyi Nyomda

3