173519. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hőrelágyuló akrilnitril-kopolimerek előállítására
3 173519 4 jelenlétében végezzük mintegy 0 C* és mintegy 100 C° közötti hőmérsékleten molekuláris állapotú oxigéntől mentes atmoszférában. A polimerizációs reakcióban előnyösnek bizonyulhat valamilyen molekulasúlyszabályozó adalékanyag, például merkaptán-származék alkalmazása a polimer molekulasúlyának meghatározott értékek közötti tartására. A találmány szerinti, 75 000—1 500 000 molekulasúlyú kopolimerek előállítására a találmány értelmében az alábbi anyagokból indulunk ki: a) 55-80 súly% mennyiségben vett akrilnitrilből és b) 20—45 súly% mennyiségben vett indénből vagy benzofuránból. Ha tehát nagyobb súlyarányban vett akrilnitrilt és kisebb súlyarányban vett indént kopolimerizálunk, akkor olyan terméket kapunk, amelynek az ASTM D-648 norma szerint mért hődeformálódási hőmérséklete magas, azaz 100 C* vagy ennél több, ugyanakkor gázokra és gőzökre nézve gyakorlatilag átjárhatatlan, ha gázoknak vagy gőzöknek tesszük ki film, védőréteg, palack vagy akármilyen más típusú tartály formájában. A találmány szerinti új kopolimerek könnyen feldolgozható hőrelágyuló gyantaszerű anyagok', amelyek könnyen termoformálhatók a legkülönbözőbb jellegű használati cikkekké a hőrelágyuló polimerek feldolgozására általában ismert módszerekkel, így például extrudálással, forgácsolással, öntéssel, húzással vagy fúvással. A találmány szerinti új kopolimerek ellenállóképessége oldószerekkel szemben kiváló, továbbá gázokkal és gőzökkel, például oxigénnel (oxigénre vonatkoztatott áteresztőképesség az ASTM D-1434—66 norma szerint mintegy 0,1-2), széndioxiddal és vízgőzzel (vízgőzzel szembeni áteresztőképesség az ASTM E—96—66 norma szerint mintegy 1,5—5) szemben mutatott extrém alacsony áteresztőképességükre tekintettel különösen előnyösen használhatók fel filmek, védőrétegek, palackok, valamint folyadékok, gázok és szilárd anyagok tárolására szolgáló egyéb alakú tartályok előállításában. A találmányt az alábbi kiviteli példákkal kívánjuk közelebbről megvilágítani. 1. példa Akrilnitrilből és indénből álló kopolimert állítunk elő polimerizációs reaktorba a következő anyagokat adagolva: Komponens Súlyrész víz 300 GAFAC RE-6101 (emulgeátor) 3 akrilnitril 70 indén (desztillált) 30 n-dodecil-mer kaptán 0,2 1. A GAF Corporation amerikai egyesült államokbeli cég terméke, R-0-(CH2CH20)n-P03M2 általános képletű és [R-0-(CH2 CH2 0)n]2 P02 M általános képletű vegyületek keveréke, ahol az általános képletekben n értéke 1 és 40 között változik, R jelentése alkilvagy aralkil-, előnyösen nonilfenilcsoport, M pedig hidrogéhatomot vagy ammónium- vagy alkálifémiont jelent. A fenti komponensek elegyét folyamatos keverés közben nitrogéngáz-atmoszférában (amely gyakorlatilag nem tartalmaz molekuláris állapotú oxigént) 70 C*-ra melegítjük és a melegítés közben lassan beadagolunk 0,3 súlyrész kálium-perszulfátot. A polimerizálást tehát 70 C*-on állandó keverés közben összesen 16 órán át végezzük. A kapott látexet ezután forró (95—100 C* hőmérsékletű) vizes alumínium-szulfát-oktadekahidrát oldattal kezeljük, amely 100 súlyrész monomerre vonatkoztatva 3 súlyTész alumínium-szulfát-oktadekahidrátot tartalmaz. A koagulálódott gyantát ezután szűrés útján elkülönítjük, majd forró vízzel és metanollal mossuk. A vákuumban szárított gyanta hozama 86%. A gyanta az alábbi tulajdonságokat mutatja: Brabender-féle plasztikorder nyomaték (230 C*, 35 fordulat per perc, 50g) 1900 méter «gramm akrilnitril a gyantában elemi nitrogénanalízis alapján 67,5% molekulasúly GLPC mód szenei meghatározva 1,37 x 10s ASTM D—648 norma szerinti hődeformálódási hőmérséklet 114 C* (18,5 atm) 2. példa Az 1. példában ismertetett módon kopolimert állítunk elő az alábbi komponensekből: Komponens Súlyrész víz 300 GAFAC RE-610 3 akrilnitril 80 indén 20 n-dodecil-merkaptán q,1 A polimerizálást 70 C*on végezzük 0,3 súlyrész kálium-perszulfát iniciátorral 5 órán át. Az 58%os hozammal képződő gyantát az 1. példában ismertetett módon különítjük el. Jellemzői az alábbiak: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
