173484. lajstromszámú szabadalom • Vinilklorid polimer és kopolimer kompoziciók
15 173484 16 a) Kiegyenlítő hőelemzés A kiegyenlítő hőelemzés diagramjait a termék 2 mg-os mintáinak, amelyeket egy nyomás nélküli tartályba tettünk, a vizsgálata útján 2 C°/perc hőmérsékletemelkedés és 4mcal/mp érzékenység mellett határoztuk meg. A diagramokat egymás után készítettük, előbb a 2-fenilindollal (i) és utána a 2. számú vegyülettel (ii). Az eredmények tanulmányozása útján a következő következtetésekhez jutottunk: (i) a 2-fenilindol 140C°-tól kezdve szublimál és ez különösen 185-190 C°-on (olvadáspont) jelentős mértékű, nem indul meg vízképződés 100C°-on. A bomlás kezdete 210-220 C°-on van. Nagyon nehéz megállapítani teljes pontossággal a bomlási hőmérsékletet, ezért nem tudjuk elválasztani a termék termolizisét a szublimációtól. (ii) nem történik vízképződés: 160C°-on olvadást észlelünk és 235—240 C°-on van a bomlás kezdete, utána exotermikus hullámsorozat észlelhető. b) Termogravimetriás analízis A termogravimetriás analízist két kísérletsorozatban, levegőben és közömbös gázban (argon) végeztük annak érdekében, hogy az utóbbi esetben az oxigén hatását kiküszöböljük. A kapott eredmények egyezőek voltak. A hőmérsékletváltozás 80 C°/óra volt. Levegőben 2-feniliiidollal (i) és 2. számú vegyülettel (ii) vettünk fel termogramot. Ezek vizsgálata alapján a következőket állapítjuk meg: (i) A súlyveszteség kezdete 190-195 C°-nál van. Ez részben a szublimációnak, részben pedig a bomlásnak a következménye. Levegőben végzett kísérlet esetében 210 C°-tól kezdve sárgás maradékot kaptunk, amely ezt a bomlást bizonyítja. A mintát nem tartottuk ugyan 210 C°-on, de előre látható volt, hogy ezen a hőmérsékleten való hosszabb tartózkodás, legalábbis levegő jelenlétében a minta jelentés bomlását hozza magával. (ii) a súlyveszteség kezdete 235-240 C°-on van, amely a bomlás kezdetének felel meg. A termogravimetriás analízis és a hőkiegyenlítő elemzés eredményeit összehasonlítva látjuk, hogy a 2. számú vegyület hőstabilitása jóval nagyobb, mint a 2-fenilindolé. Ez a tényező nagyon lényeges, mivel az összetétel elkészítése és feldolgozása gyakran bizonyos esetekben néhány percig 180-220 C°-os hőmérsékletet igényel. H) A stabilizator extrahálhatósága Mivel a találmány szerinti termékek olyan polimerek, amelyek élelmiszerek csomagolóanyagaiként kerülnek felhasználásra, kis toxicitásuk ellenére tanulmányozni kellett különböző, az élelmiszereket helyettesítő, oldószerekkel való extrahálhatóságukat. Ezt a vizsgálatot a „Food and Drug Administration” (USA) által meghatározott körülmények között végeztük. Az alkalmazott oldószerek a következők voltak: víz, 50/50 arányú etanol-víz, 3%-os vizes ecetsav és heptán. Az extrakciókat félkemény palackokban végeztük, amelyeket a 609 és a 676 számú összetételekből kiindulva készítettünk és amelyeknek a méretei a következők voltak: átmérő 62 mm magasság 170 mm űrtartalom 375 ml súly 28 g Az extraháló oldószer térfogataránya az extrakciónak alávetett műanyag felületéhez viszonyítva 1 körül van 100 ml oldószerre a palackok geometriai jellemzőivel számolva. A 'műveleti körülmények a következők voltak: — hőmérséklet: 49 C° — melegítés módja: termosztált kamra, nem gyúlékony oldószerek esetében (víz és ecetsav), termosztált vízfürdő gyúlékony oldószereknél (alkohol és heptán), — extrahálás időtartama: az extrahálás időtartamát szándékosan nagyobbra választottuk a stabilizációs határértékeknél. A pontos extrakciós időtartamok alább a kapott eredményekkel együtt vannak feltüntetve. A kivont stabilizátor mennyiségét kolorimetriásan határoztuk meg p-dimetilaminobeiizaldehiddel, mégpedig az Analytical Chemistry 36, 425—26 (1964) irodalmi helyen leírt módon. Vakpróbát készítettünk ugyanolyan összetételekkel, mint a 609 és a 676 számú összetételek, de ezek nem tartalmaztak stabilizátort. Stabilizáció ebben az esetben nem történt. Az eredményeket az alábbi táblázatban foglaltuk össze. Az adagolt stabilizátor mennyiseteket /rg-ban adtuk meg 1 liter extraháló oldatra vonatkoztatva, ami 1000 cm1 extrahált felületnek felel meg. összetétel Oldószerek 609 676 víz 40 (6 nap) < 3 (10 nap) 3%os vizes ecetsavas oldat < 3 (20 nap) < 3 (20 nap) vizes etanol 50/50 100 (9 nap) < 10 (9 nap) heptán 875 (48 óra) 175 (48 óra) 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
