173437. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofuránszármazékok előállítására
7 173437 8 5 literes keverős üvegadagoló edénybe bemérünk 3000 g nyers 2-acetoxi-fenil-metallilétert és 1 g benzoilkloridot és az így elkészített oldatot adagoljuk folyamatosan a csőreaktorba. A csöreaktor leírása: saválló acélcsőből (<{> 38 x 2,5) kialakított 500 mm hosszú reaktorcső, 5x5 mm Rasching és ezzel azonos méretű saválló acélgyűrűk keverékével töltve, szabályozható teljesítményű, hőfokszabályozós elektromos fűtéssel ellátva. A csőreaktor túlfolyócsövébe kisméretű expandáló-szelepet építettünk be, mely biztosítja a reaktor belsejében a kb. 0,2 atm. túlnyomást, illetve a reakcióelegy folyamatos távozását. Hasznos térfogata 150 ml. A csőreaktor üzemeltetése: adagoló szivattyúval 300 ml/óra sebességgel adagoljuk a töltöttcsöves reaktorba a nyers 2-acetoxi-fenil-metalliléter-katalizátor elegyet. A fűtést úgy szabályozzuk, hogy az átlagos belső hőmérséklet kb. 250 C® legyen. A reaktor feltöltődése után a kb. 0,2 atm. nyomású reakcióelegy az expandáló szelepen és egy 0,3 m2 -es saválló acél csőköteges kondenzátoron keresztül 5 literes szedőedénybe kerül. 6. példa 7. példa A 6. példa szerint kapott nyers 2,3-dihidro-2,2- -dimetil-7-acetoxi-benzofuranolt a 6. példa szerinti csőreaktor stacioner állapotának beállta után adagoló szivattyúval továbbítjuk a hidrolizáló egységbe. A hidrolizáló reaktorsor leírása, 3 db, egyenként 250 ml hasznos térfogatú, teflon-keverővel, visszafolyató hűtővel, belsó'-üvegcső-spirál fűtéssel ellátott, kaszkádrendszerbe kapcsolt üvegreaktor. A reaktorokhoz csatlakozik egy a fűtést biztosító ultra-termosztát, egy 250 ml-es szedőedény, és egy 0,03 m2 -es merevlapátos filmbepárló berendezés (lásd részletesebben az 5. sz. példánál). A kaszkád-reaktorsor üzemeltetése: Az 1. sz. reaktorba adagolunk dozírozó szivattyú segítségével 300 ml/óra sebességgel nyers 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-acetoxi-benzofuranolt és 408g/óra sebességgel 330 g metilalkohol, 70 g víz és 8 g tömény vizes sósavoldat elegyét. A reaktor fűtését úgy szabályozzuk az ultratermosztát segítségével, hogy a reakcióelegy állandó egyenletes forrásban legyen. A kaszkádsor végén 250 ml-es szedőedényből a hidrolizátumot 708 ml/óra sebességgel a filmbepárlóba adagolva azt oldószermentesítjük. A reaktorsor stacioner állapota és a filmbepárló szikron működése esetén az óránként összegyűlt nyers 2,3-dihidro -2,2 -dim et il-7 -benzofuranolt szakaszosan vákuumdesztillációval tisztíthatjuk. 155—160 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranolt kapunk. 16,4g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol főpárlatot 26 ml metil-etil-ketonban oldunk, majd 0,3 ml trietilamin hozzáadása után, keverés közben 20—25 C*-on 12 ml n-butilizocianátot csepegtetünk hozzá. 6 órán át szobahőfokon kevertetjük. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékot benzinben feliszapoljuk, szűrjük, szárítjuk. A termék 23 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-butilkarbamát. Op.: 75—77 C*. Analízis eredmények: 8. példa Elementál analízis: Elméleti: Talált: C% 68,4 67,2 H % 7,99 8£7 N % 5,32 5,26 IR/KBr v CO 1720 cm’1 v NH 1380 cm"1 9. példa 16,4 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranol fő párlatot 35 ml metil-etil-ketonban oldunk. Hozzáadunk 0,3 ml trietilamint, majd keverés közben 20-25 C*-on becsurgatunk 12,5 g ciklohexil-izocianátot. Kevertetjük 6 órán át, végül hűtjük, szűrjük, metil-etil-ketonnal mossuk. A termék 22,5 g 2,3-dihidr o -2,2-dimetil-7 -benzofuranil-N -ciklo-hexil-karbamát. Op.: 142-145 C®. Analízis eredmények: Elméleti: Talált: C% 70,5 69,85 H% 7,95 8,11 N % 4,85 4,9 IR/KBr vCO 1710 cm'1 v NH 3360 cm'1 10. példa 16,4g (0,1 mól) 2,3-dihidro-2^-dimetil-7-benzofuranol főpárlatot, 0,3 ml trietilamint 25 ml izopropil-alkoholban oldunk. Keverés közben 20—30C*on 12,5 ml 3-klór-fenil-izocianátot csurgatunk a reakcióelegyhez, majd 6 órán át szobahőfokon kevertetjük. Vákuumban bepároljuk, a maradékot abszolút alkoholból átkristályosítjuk. A termék 15 g 2,3-dihidro-2,2-dimetil-7-benzofuranil-N-(3’-klór-fenil)-karbamát. Op.: 105-108 C*. Analízis eredmények: 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
