173393. lajstromszámú szabadalom • Rovarírtó hatású készítmények és eljárás előállítására
19 173393 20 38. példa 2 ’-Allil-3 ’-met il-2 ’-ciklopenten-1 ’-on-4’-il-a-et il-3 -meto xi-fenil-acet át (80 számú vegyület) 5 7,41 g (0,02 mól) a-etil-3-metoxi-fenil-ecetsavanhidridet és 1,52 g (0,01 mól) 2-allil-3-metü-4-hidroxi-2-ciklopenten-l-ont 50 ml szárított piridinben 10 oldunk és az oldatot egy éjjelen át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet másnap 100 g jeges vízre öntjük és háromszor 20 ml etil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatot a melléktermékként képződött karbonsav eltávolítására 15 30 ml 5%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. Az éteres fázist egymást követően 10%-os vizes sósav-oldattal, telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton 20 szárítjuk. Az éteres oldatot csökkentett nyomáson bepárolva 3,2 g nyers észtert kapunk. A terméket ezután 20 g aktivált alumínium-oxiddal töltött oszlopon kromatografálva és benzol : n-hexán (1 :3) eleggyel eluálva 2,73 g (elméleti kitermelés 25 83,1%) észtert kapunk. njj9= 1,5211 Infravörös spektrum: 7^^ 1730, 1710, 1150, 1140, 1000, 910 cm-1. 30 NMR spektrum 0,90 (t. 3H, J = 8 Hz), 1.5- 3,0 (m. 11H), 3,36 (t. 1H, J = 9 Hz), 3,67 (S. 1H), 4,7-6,0 (m. 3H), 35 6.5— 6,9 (m. 4H). 37. példa 3’-F enoxi-b enzil-a-izopropil-3-metoxi-fenil-acetát 40 oszlopba töltjük és keverés közben melegítjük. A reakció az oszlop tetejéről levett, etanol és toluol azeotrop desztillációjával mintegy 3 óra alatt befejeződik. A reakcióelegyet állni hagyjuk, majd lehűlés után jeges vízre öntjük és az oldószeres fázist elválasztjuk. A toluol csökkentett nyomáson történő ledesztillálásával 11,5 g nyers észtert kapunk. A terméket 55 g aktivált alumínium-oxiddal töltött oszlopon kromatografálva és benzol :-n-hexán (1 : 3) eleggyel eluálva, a kündulási etil-észterre vonatkoztatva 86,4%-os elméleti kitermeléssel, 10,12 g észtert kapunk. nj)7= 1,5377 Infra vek ös spektrum: 7“^ 3060, 1738, 1590, 1490, 1255, 1145, 775, 690 cm'1. NMR spektrum 6pp,lf 0,70% d, 3H, J = 7 Hz, 0,97 (d. 3H, J = 7 Hz), 0,9-2,6 (m. 1H), 3,08 (d. 1H, J = 11 Hz), 3,65 (s. 3H), 4,95 (AB típus d.d. 2H' 6,5-7,4 (m. 13H). Az 1., 2., 5., 13., 15., 38. és 37. példákban megadott módon állítjuk elő a következő táblázatokban felsorolt vegyület eket. A táblázatokban szereplő „a”, „b”, „c”, „d” és „e” jelölések a következő észterezési eljárásokat jelentik: a : észterezés savklorid alkalmazásával, b : észterezés savanhidrid alkalmazásával, c : sav és alkohol dehidratáló észterezése diciklohexil-karbodiimiddel, inert oldószerben, d : észterezés átészterezéssel nátriumhidrid katalizátor alkalmazásával toluolban, e : a sav ezüst sójával vagy trietil-amin-sójával és az alkohol halogenidjével végzett észterezés. (74 számú vegyület) 45 8,01 g (0,04 mól) m-fenoxi-benzil-alkoholt és 7,09 g (0,03 mól) etil-a-izopropil-3-metoxi-fenil-acetátot 100 ml szárított toluolban oldunk, melyhez 0,1 g nátrium-hidrid katalizátort adunk. Az elegyet 50 cm hosszú „Teflon Spuming Band” rektifikáló 50 Az előző módszerekkel előállítható, találmányt jellemző X általános képletű vegyületeket a következőkben adjuk meg anélkül, hogy azok a találmányt korlátoznák. A táblázatokban az X csoportokat számmal jelöljük, melyekhez tartozó képleteket a leírás végén adjuk meg. Táblázat Előál- Észté- Elemzés lítási Vegyü- Csoport rezési Kitér- ----------------------------------példa- létszám Z Y száma mód- mêlés számított mért szám X szer % % % 1. 1 etilfenil-2. 2 etilfenil -1 b 85 2 a 91 C22H22O3 C =79,01 H = 6,63 f-2 3H2 2 O3 C =79,74 H = 6,40 n^7= 1,5545 C = 78,91 H = 6,54 n^= 1,5712 C = 79,65 H = 6,41 10
