173390. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új benzilamil-származékok előállítására

7

173390

8

[°0Ü9= +35.6° (c- 1%, etanol);

M“s= +130,4° (c= 1%, etanol) balraforgató L—N-[(a-ciklopropil)-3-trifluormetilfenil)-metil]-2-amino-oxazolin.

Op.: 59—68 °C. t«]589=~2l° (c=l%, etanol)

[«]||5= —86,4 (c=l%, etanol)

4. példa

A 3. példában leírt eljárást alkalmazva a következő optikai izoméreket állíthatjuk elő: balraforgató (-a-ciklopropil)-(3-trifluormetilfenil)-metilamin

[a]|Í9= —35,8° (c=l%, etanol)

[a]“=-129,5° (c— I/o, etanol) jobbraforgató D—N-[(a-ciklopropil)-(3-trifluormetilfenil)-metil]-2-amino-oxazolin.

Op.: 59—65 °C.

[*]|Í9= +21,5° (c= 1%, etanol)

K'5=+89° (c- l/0, etanol)

5. példa

Az 1. példában leírt eljárás szerint haladva, de kiindulási anyagként 2-(3'-trifluormetilfenil)-2-aminoetánt alkalmazva, állítjuk elő a DL-2-(3'-trifluormetilfenil)-2-oxazolinil-27aminoetánt is. A kapott anyagot izopropiléterből kristályosítjuk át. Op. : 89—94 °C. A vegyület vizes sósav oldatban oldódik. Az oldat bepárlásával hidroklorid sóhoz jutunk.

Analízis C12H13F3N202 képletre (M = 258,23): számított: C=55,80%; H=5,30%; N=10,82%; talált:- C=55,69%; H = 5,23%; N= 10,78%.

6. példa

Az 1. példában leírtak szerint eljárva és kiindulási anyagként l-jód-3-trifluormetil-4-fluorbenzolt alkalmazva a következő vegyületeket állíthatjuk elő:

(3-trifluormetil-4-fluorfenil)-a-ciklopropil-keton ; forráspont (0,6 mmHg =104—107 °C)

ng= 1,4805

(3-trifluormetil-4-fluorfenil)-a-ciklopropil-ketoxim; olvadáspont 50 °C alatt. Hozam: 91%.

DL-(3-trifluormetil-4-fluorfenil)-a-ciklopropil-metilamin HC1 sója ; Op. : 250 °C felett (bomlás)

DL-[(3'-trifluormetil-4'-fluorfenil)-(a-ciklopropil-metil)]-3-(/?~klóretil)-karbamid ; Op. : 108—111 °C.

DL—N-[(a-ciklopropil)-(3-trifluormetil)-4-fluorfenil)-metil]-2-aminooxazolin; Op.: 81—87 °C (n-pentánból átkristályosítva)

Analízis C14H]4F4N20 képletre (Ms: 30,27): számított: C=55,63%; H=4,07%; N=9,27%; talált: C=55,83%; H=4,77%; N = 9,32%.

A vegyület jól oldódik sósavban.

A kiindulási anyagként alkalmazott l-jód-3-trifluormetil-4-fluorbenzolt az l-klór-3-trifluormetilbenzolból állítjuk elő a nitro-származékon keresztül.

7. példa

Az 1. példában leírt eljárás szerint dolgozva az alábbi példákat állíthatjuk elő :

(3,5-bisztrifluormetilfenil)-(-ciklopropil-keton) ; forráspont: 79—81 (1 mmHg)

nÿ = 1,444

(3,5-bisztrífluormetilfenii)-a-ciklopropil-ketoxim; forráspont : 82—85 (0,7 mmHg)

DL-(3,5-bisztrifluormetilfenil)-(a-ciklopropil)-metilamin; forráspont: 98—102 °C (12 mmHg). A sósavas só 250 °C felett olvad.

N-(/3-klóretil)-N'-[(a-ciklopropil)-(3,5-ditrifluormetilfenil)-metil]-karbamid; Op.: 128—132 °C.

DL-[(3,5-bisztrifluormetilfenil)-(a-ciklopropil)-metil]-2-amino-oxazolin; Op.: 133—138 °C (forró petroléterből átkristályositva).

Analízis C15H14F6N20 képletre (Ms: 652,27): számított: C=51,14%; H=4,01%; N=7,95%; talált: C=51,54%; H=4,3%; N=7,15%.

A vegyület vizes sósav oldatban oldódik. A (3,5-bisztrifluormetilfenil)-«-ciklopropilketont az l-klór-3,5-bisztrifluorbenzolból állítjuk elő Ross. S. D. : J. Am. Chem. Soc. 75 4967 (1953).

8. példa

DL-2-(3'-trifluormetilfenil)-2-(5-metiloxazolin-2')-aminoetán

6,1 g (3-trifluormetilfenil)-2-aminoetánt 25 ml izopropiléterben hidegen oldunk. Az oldatot 5 °C körüli hőmérsékleten tartjuk, és keverés közben hozzáadjuk 2,25 g /3-klórpropilizocianát 15 ml izopropiléterrel készített oldatát. Az adagolás 30 percig tart, majd pedig a reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és ilyen módon 7,05 g N-(/?-klórpropil)-N-[2-(3- -trifluormetilfenil)-etil]-karbamidot kapunk, amelynek egy részét benzolból átkristályositva tovább tisztítjuk.

4,5 g N-(/3-klórpropil)-N-[2-(3-trifluormetilfenil)-etilj-karbamidot 40 ml vízben és 3 ml trietilaminban szuszpendálunk. A reakcióelegyet 90 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Miután az elegy szobahőmérsékletre hűlt, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, szárítjuk, vízzel addig mossuk, amíg a mosófolyadék semleges kémhatású nem lesz, majd ismét szárítjuk. A kapott anyagot 25 ml forró izopropiléterben felvesszük, és az oldat lehűtésével kristályosítjuk. A kristályos anyagot elkülönítjük, hideg izopropiléterrel mossuk és vákuumban szárítjuk. 4,9 g DL-2-(3'-trifluormetilfenil)-2-(5-metiloxazolinil-2')-aminoetánt kapunk, amely az a és ß izomerek elegye. Acetonitrilből átkristályositva 101—104 °C-on olvad.

Analízis C16Hi8F3N20 (312,33) képletre: számított: C=61,33%; H=6,13%; N=8,96%; talált: C=61,83%; H=6,09%; N=9,04%.

9. példa

DL-2~N-[a-ciklopropil-(m-trifluormetilfenil)-metil]-amino-4,5-tetrametilén-oxazolin

Hasonló módon járunk el, mint a 8, példában.

Az a és a ß izomert 80 : 20 arányban tartalmazó terméket kapunk (gőzfázisú kromatográfiás vizsgálat alap5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

4