173384. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tienotienil-karbamid-fenil alkánsavak és származékaik előállítására
21 173384 22 0,948 g 2-[3-(tieno[3,2-b]tienil-2-karbonil)-fenil]•propionsav 10 ml etanollal készült szuszpenziójához hozzáadunk 0,183 g etanolamint. Oldat képződik, majd csapadék jelenik meg. Az oldatot 30 percig 4 °C-on állni hagyjuk, a kivált kristályokat kiszűrjük, 2 ízben összesen 20 ml éterrel mossuk, és 20 °C-on és 20 Torr nyomáson szemcsés káliumhidroxid jelenlétében szárítjuk. 1 g 2-[3-(tieno-[3,2-b]tienil-2-karbonil)-fenil]-propionsav-etanolamin sót kapunk. Olvadáspontja 156 °C. 11. példa Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az I általános képletű tienotienil-karbonil-fenil-alkánsavak és savszármazékok, optikai izomerjeik, fémsóik, nitrogéntartalmú bázisokkal és savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R, hidroxil-, di-(l —4 szénatomos)-alkilamino-(l-4 szénatomos)-alkilamino- vagy di-(l —4 szénatomos)-alkilamino-(l—4 szénatomos)-alkoxi-csoportot jelent, és A—CO tieno[2,3-b]tienil-2-karbonil- vagy tieno [3,2-b]tienil-2-karbonil-csoportot jelenthet, amely a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben lehet - azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és A-CO- a fenti jelentésűek, és Rí hidroxilcsoportot jelent, egy II általános képletű nitrilt, előnyösen sav vagy bázis jelenlétében visszafolyatás közben forralva hidrolizálunk — ebben a képletben R és A-CO- a fenti jelentésűek - vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, A-CO— a fenti jelentésű és a benzolgyűrűn 3-helyzetben van, és R! hidroxilcsoportot jelent, egy VII általános képletű disavat, előnyösen szerves oldószerben réz jelenlétében melegítve, részlegesen dekarboxilezünk — ebben a képletben R a fenti jelentésű és HOO(0)—A- 5-karboxi-tieno[2,3-b]tienil-2- vagy 5-karboxi-tieno[3,2-b] tienil-2-csoportot jelent, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot, Rí hidroxilcsoportot jelent, és A-CO- a fenti jelentésű és a benzolgyűrűn a 4-es helyzetben van, egy XIII általános képletű vegyületet — ebben a képletben R és A—CO— a fenti jelentésűek, és Z ciano-, acetil- vagy etoxikarbonilcsoportot jelent-, előnyösen vízben vagy szerves oldószerben bázis vagy sav jelenlétében melegítve hidrolizálunk és dekarboxilezünk, illtve tömény lúggal dezacetilezünk, vagy d) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot vagy 1 -4 szénatomos alkilcsoportot jelent, A-CO— a fenti jelentésű a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben van és R! di-(l—4 szénatomos)-alkilamino-(l-4 szénatomosj-alkoxicsoportot jelent, egy olyan I általános képletű savat, amelynek képletében R és A-CO- a fenti jelentésűek, és R! hidroxilcsoportot jelent, észterezünk, előnyösen az I általános képletű sav alkálifém- vagy ammóniumsóját a megfelelő halogeniddel reagáltatva, vagy e) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, A—CO— a fenti jelentésű és a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben van és R) di-(l—4 szénatomos)-alkilamino-(l—4 szénatomos)-alkilamino-csoportot jelent, egy olyan I általános képletű vegyületet, amelynek képletében R és A-CO- a fenti jelentésűek, és R, hidroxilcsoportot jelent, amidálunk, előnyösen a savat N,N’-karbonildiimidazol vagy diciklohexilkarbodiimid jelenlétében a megfelelő aminnal reagáltatva, vagy a savkloridon keresztül, és kívánt esetben a bármelyik eljárásváltozattal kapott terméket optikai izomeijeire szétválasztjuk és/ragy fémsójává vagy nitrogéntartalmú bázissal vagy savval alkotott addíciós sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1977. január 27.) 2- Eljárás az I általános képletű tienotieni-karbonil-fenil-alkánsavak, fémsóik és nitrogéntartalmú bázisokkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R! hidroxilcsoportot jelent és A—CO— tieno[2,3-b]tienil-2-karbonil-csoportot jelent és a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben lehet — azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű nitrilt, előnyösen sav vagy bázis jelenlétében visszafolyatás közben forralva, hidrobzálunk — ebben a képletben R és A—CO— a fenti jelentésűek — és a kapott terméket kívánt esetben nitrogéntartalmú bázissal alkotott addíciós sójává vagy fémsójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. január 29.) 3. Eljárás az 1 általános képletű tienotienil-karbonil-fenil-alkánsavak, fémsóik és nitrogéntartalmú bázisokkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, R, hidroxilcsoportot és A—CO— tieno[2,3-b]tienil-2-karbonil-csoportot jelent és a benzolgyűrűn a 3-as helyzetben van — azzal jellemezve, hogy egy VII általános képletű disavat — ebben a képletben A és R a fenti jelentésűek — előnyösen szerves oldószerben réz jelenlétében melegítve, részlegesen dekarboxilezünk, és a kapott terméket kívánt esetben fémsójává vagy nitrogéntartalmú bázissal alkotott addíciós sójává alakítjuk. (Elsőbbsége: 1976. július 20.) 4. Eljárás az I általános képletű tienotienil-karbonil-fenil-alkánsavak és savszármazékok, optikai izomeijeik, fémsóik, nitrogéntartalmú bázisokkal és savakkal alkotott addíciós sóik előállítására — ebben a képletben R hidrogénatomot vagy 1 4 szénatomos alkilcsoportot, Ri hidroxil-, di-(l —4 szénatomos)-alkilamino-(l-4 szénatomos)-alkilamino- vagydi-(l-4 szénatomos)-alkilamino-(l -4 szénatomos)-alkoxi-csoportot jelent, és A-CO- tieno[3,2-b]tienil-2-karbonil-csoportot jelent és a benzolgyűrűn a 3-as vagy 4-es helyzetben lehet — azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és A-CO- a fenti jelentésűek, és Rj hidroxilcsoportot jelent, egy II általános 11 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
