173367. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-organo-N-foszfonometilglicin-N-oxidok előállítására és az azokat tartalmazó herbicid készítmények
173367 10 N-fenetil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-trinátriumsó--dihidrát (op.: >290 °C) N-dodecil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-trinátriumsó-dihidrát (op.: >280 °C). 9 9. példa 8,5 g N-foszfonometil-iminodiecetsav-dibutilésztert 40 ml jégecetben oldunk és megfelelő reaktorba készítjük. A reakciókeverékhez 10 ml (0,088 mól) 30%os hidrogénperoxidot adunk és a reakciókeveréket kb. 20 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A színtelen oldat egy részletét 50 °C-on, 20 torr nyomáson koncentráljuk és a maradékot dietiléterrel hígítjuk. Amikor a zavaros keverék kitisztul, a kivált nyúlós anyagról az éteres oldatot leöntjük. A nyúlós anyagot éténél mossuk és 50 °C-on és 20 torr nyomáson koncentráljuk. A visszamaradó fehér, szilárd anyagot tetrahidrofuránnal elmorzsoljuk és szűrjük. A tetrahidrofuránban oldhatatlan termék az N-foszfonometil-iminodiecetsav-dibutilészter-N-oxid, olvadáspontja 111-113 °C. Az előző példák alapján állíthatók elő a következő vegyületek is: N-klóretil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-diklórpropil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-karboxipropil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-karboxibutil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-karbetoxietil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-2-piridilmetil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-diklórbenzil-N-foszfonilmetilglicin-N-oxid N-dibrómfeniletil-N-foszfonilmetilglicin-N-oxid N-oktil-N-foszfonilmetilglicin-N-oxid N-metil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monopiridinsó N-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monobutilaminsó N- s z e k-butil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-(trimetilamin)só N-propil-N-f oszfonometilglicin-N-oxid-monopirrolidinsó N-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-(dietiléntriamin)só N-metil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-(izopropilamin)só N-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-n-propilaminsó N-2-morfolinil-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-nexil-N-fosz fonometilglicin-N-oxid-mono-(dipropargilamin)só N-metil-N-foszfonometilglicin-etilészter-N-oxid-mononátriumsó N- pr o p il-N-foszfonometilglicin-etilészter-N-oxid-káliumsó N-metil-N-fo szfonometilglicin -N-oxid-mono-(diallilamin)-só N-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monolítiumsó N-propil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mononátriumsó N-metil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mononátriumsó N-kl ór e t i 1 - N -foszfonometilglicin-N-oxid-mononátriumsó N-hexil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mononátriumsó N-metil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monokáliumsó N-propil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monokáliumsó N-butil-N-foszfonometilglidn-N-oxid-monokáliumsó N-h e x il-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monokáliumsó N - k lóretil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-monokáliumsó N-3-karboxibenzil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-4-cianobenzil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-4-nitrobenzil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-4-etoxibenzil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-3-karbetoxibenzil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-pentil-N-foszfono metilgicin-N-oxid-di-(n-propilamin)só N-butil-N-fos zfonometilglicin-N-oxid-di-(izopropilamin)só N-propil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-di(morfolin)só N-etil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-(oleilamin)só N-metil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-mono-(sztearilamin)só N-decil-N-foszfonometilgicin-N-oxid-mono-(metilbutilamin)-só N-fenoxietil-N-foszfonometilglicin-N-oxid-nátriumsó N-klórpropil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-fenilpropil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-metoxietil-N-foszfonometilglicin-N-oxid N-2,4-dimetilbenzil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N- e t o xi etil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid-monoetilaminsó N-triklórbutil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-dibrómhexil-N-(foszfonometü)glicin-N-oxid N-1 r i f luormetilfenetil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-3,4-diklórbenzil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-dodecil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid-dibutilaminsó N-oktadecil-N-(foszfonometil)-glicin-N-oxid N-metoxibutil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-metil-N-(foszfonometil)-glicin-N-oxid-etiléndiaminsó N-pirrolidil-etil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-metil-N-(fo szfonometil)glicin-N-oxid-dipropanolaminsó N-klórbutil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-fenoxietil-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid N-(N,N-dietilamin oetil)-N-(foszfonometil)glicin-N-oxid. 10. példa 1,0 g N-foszfonometil-iminodiecetsav, 20 ml 50%os vizes trifluorecetsav és 2,7 g 85% tisztaságú m-klórperoxibenzoesav keverékét üvegreaktorban szobahőmérsékleten 3 órán át kévén ük. Ezután a reakciókeveréket 2 órán át 60-65 “C hőmérsékleten tartjuk, ezalatt a keverék kitisztul, majd fehér, szilárd anyag válik ki. A fehér, szilárd anyagot kicentrifugáljuk, ez feltételezhetően m-klórbenzoesav. A tiszta oldatból mintát veszünk és NMR spektrumát felvesszük. Ennek alapján a termék lényegileg tiszta N-foszfonometil-iminodiecetsav-N-oxid. Ha a klórbenzoesav helyett 40%-os perecetsavat használunk a reakcióhoz, és oldószerként vizes trifluorecetsavat alkalmazunk, a hőmérsékletet 25—70 °C- on tartva az N-oxid-termék a reakciókeverékben az NMR spektrum felvételével azonosítható. Ha a reakcióhoz oxidálószerként bázisos vizes közegben 50 °C-on nátriumperborátot használunk, az 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
