173365. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinpolimerek előállítására

13

173365

14

3. táblázat

(a) katalizátor komponens nyersanyag

Polimerizáció

(a) Katali-Példa

Magnézium-Szerves

Titánzátorkom-Szerves

Al/Ti

halogenid

(mól)

(mól)

(mól)

fémvegyúlet

(mól)

vegyület

(mól)

ponens menny. (Ti. mmól)

fémvegyúlet

(mmól)

mólarány

10.

MgCl2

(0,1)

EtOH

(0,3)

etil-p-toluát

(0,06)

Et, jAlCl, s (0,3)

TiCl4 (1,0) TiBr4 (0,1)

0,0375

Et3Al

(0,375)

10

íi.

MgCl2

(0,1)

ciklohexanol

(0,3)

n-butilbenzoát

(0,08)

Et2AlBr

(0,6)

TiCl4 (1,5)

0,0375

i-Bu3Al

(0,375)

10

12.

MgCI2

(0,1)

MeOH

(0,3)

etilacetát

(0,01)

p-klórbenzoesav-etilészter

(0,06)

Et2Al(OEt)

(0,5)

TiCl4(l,5)

0,0375

Et3Al

(0,375)

10

13.

MgCI2

(0,1)

2-etilhexanol

0,3)

metilbutirát

(0,05)

Bu,Al

(0,3)

Ti(OEt)0 5 Cl3,5 d,5)

0,0375

Bu2 jAI (ÓEt)0 5 (1,875)

50

14.

MgCl2

(0,1)

benzilalkohol

(0,3)

etilanizát

(0,06)

Et2Al(OBu)

(0,5)

TiCl4 (1,5)

0,0375

i-Bu3Al

(0,375)

10

15.

MgCl2

(0,09)

MgBr2

(0,01)

EtOH

(0,4)

propil-p-toluát (0,03)

HexjAl

(0,4)

TiCl4 (1,5)

0,0375

Et3Al

(0,375)

10

16.

MgCl2

(0,1)

n-BuOH

(0,3)

etilbenzoát

(0,02)

BuAl(OBu)Cl

(1,0)

TiCl4 (1,5)

0,0375

HexjAl

(0,75)

20

17.

MgCl2

(0,1)

EtOH

(0,3)

n-butilanizát

(0,08)

Et2AlH

(0,3)

TiCl4 (1,5)

0,0375

At3Al

(0,375)

10

3. táblázat (folytatás)

Polimerizációs eredmények

Átlagos fajlagos polimerizációs aktivitás (g-PP / mmól Ti. óra. atm)

Hozam

Jellemzők

eí

2

cu

Porszerű

polimer

(8)

Oldható

polimer

(8)

A por extrakciós maradéka

(%)

Látszólagos

sűrűség

(g/ml)

10.

211,8

12,6

94,1

0,30

285

íi.

224,8

16,2

93,7

0,28

306

12.

256,7

15,0

94,3

0,32

345

13.

303,6

27,2

90,0

0,31

420

14.

218,2

14,1

92,1

0,31

295

15.

268,4

27,7

90,0

0,27

376

16.

281,3

23,5

90,6

0,32

387

17.

288,8

21,5

94,0

0,31

394

18. példa

Az (a) katalizátorkomponens előállítása

0,1 mól, kereskedelmi, vízmentes magnéziumkloridot 0,3 liter kerozinban szuszpendálunk. Szobahőmérsékleten 0,4 mól etanolt és 0,1 mól etilbenzoátot adunk hozzá és 1 óra hosszat keverjük. Ezután szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk 0,3 mól dietilalumíniumkloridot, majd 1 óra hosszat keverjük. A reakciótennék kapott szuszpenziójának szilárd részét elkülönítjük, kerozinnal alaposan mossuk és 30 ml titántetrakloridot tartalmazó

0,3 liter kerozinba szuszpendáljuk. A reakciót 80 °C-on 2 óra alatt hajtjuk végre. A reakció befejeződése után 35 a felülúszó folyadékot dekantálással eltávolítjuk. A kapott szilárd anyagot friss kerozinnal alaposan mossuk.

Polimerizáció

40

Két literes autoklávba nitrogénáramban 0,375 mmól triizobutilalumíniumot töltünk, majd hozzáadunk 500 g propilént. Ezután a fentiek szerint előállított 0,001 mmól (a) katalizátorkomponenst adunk hozzá szobahőmér- 45 sékleten, majd 60 °C-on 1 óra hosszat polimerizáljuk. A készülék belsejét légtelenítve 11,8 g fehér polimerport kapunk. A fehér polimert forró n-heptánnal extrahálva 84,5% maradékot kapunk, és a polimer látszólagos sűrűsége 0,30 g/ml.

50

19. példa 55

Keverővei felszerelt 1 literes üveglombikba 500 ml kerozint töltünk, majd a lombikot nitrogénnel átöblítjük. Ezután betöltünk 10 mmól/liter trietilalumíniumot és a 18. példa szerint előállított 1 mmól/liter 60 (a) katalizátorkomponenst és a polimerizációt 60 °C-on 5 percig végezzük propilén bevezetése közben és 79,7 g fehér polimerport kapunk. A fehér polimerport forró n-heptánnal extrahálva 93% maradékot kapunk és a polimer látszólagos sűrűsége 0,30 g/ml. A folyékony 65 fázist bepárolva 3,8 g oldható polimert kapunk.

7