173307. lajstromszámú szabadalom • Eljárás n-szubsztituált tetrahidro oxazinok előállítására
5 173307 6 3. példa Az 1. példában ismertetett készülékben óránként 30 súlyrész N-ciklododecildiizopronaolamint vezetünk az 1. példában részletesen leírt katalizátorra. A katalizátort 260 °C-ra melegítjük, és óránként 10 000 térfogatrész hidrogéngázt vezetünk be kísérőgázként. A termék desztillációs feldolgozásával NMR-spektroszkópiásan tiszta N-ciklododecü-2,6-dimetilmorfolint kapunk, forráspontja 0,01 Torr nyomáson 109 °C. A kitermeié 78%-os a bevitt N-ciklododecildiizopropanolra vonatkoztatva. 4. példa Az 1. példában ismertetett készüléket bórfoszfát kontaktkatalizátorral töltjük meg. A katalizátort 210 °C-ra melegítjük. Ezután egyszerre 30 súlyrész N-tridecil-diizopropanolamint és óránként 10 000 térfogatrész nitrogént vezetünk a felmelegített katalizátorra. 500 sr. reakcióterméket és 20 sr. Raney-nikkelt 1 literes keverős autoklávba töltünk. Az autoklávot 150 °C-ra melegítjük, és a hőmérséklet elérése után addig töltjük hidrogéngázzal, amíg 100 at össznyomást el nem érünk. Az autoklávot 15 óra hosszat ilyen reakciókörülmények között tartjuk. Ezután a reakcióterméket szűrjük, és a szüredéket frakcionáltan desztilláljuk. NMR-spektroszkópiásan tiszta N-tridecil-2,6-dimetilmorfolint kapunk. A kitermelés 85%, a bevitt N-tridecil-diizopropanolaminra vonatkoztatva. 5. példa Az 1. példában részletesen ismertetett készüléket katalizátorral töltjük meg, amely kovasavgélen 20% foszforsavból áll. A katalizátort 230 °C-ra melegítjük. Ezután egyszerre 40 sr. N-tridecil-diizopropanolamint és óránként 5000 térfogatrész nitrogént vezetünk a felmelegített kontaktkatalizátorra. A kapott reakciótermékből 100 sr.-t 6 rész Raneynikkellel egy 250 ml-es rázó autoklávban 180 °C-on és 100 att állandó hidrogénnyomáson 5 óra hosszat hidrogénezünk. A reakcióterméket szűrjük, és a szüredéket desztilláljuk. A művelet után is NMR-spektroszkópiailag tiszta N-tridecil-2,6-dimetilmorfolint kapunk. A kitermelés 83% a bevitt N-tridecil-diizopropanolaminra vonatkoztatva. 6. példa Rázó autoklávot megtölftink 50 rész N-metil-diizopropanolaminnal, 50 rész toluollal és 10 rész katalizátorral, amely alumíniumoxidon 7,9% kobaltból, 7,9% nikkelből és 3,2 rézből áll, és amelyet az 1. példában megadottaknak megfelelően hidrogénáramban aktiváltunk. Az autoklávot 10 óra hosszat 60 att állandó hidrogénnyomáson 210 °C-on melegítjük. Ezután a katalizátort a reakcióterméktől szűréssel elválasztjuk. A szüredéket desztilláljuk, és így NMR-spektroszkópiailag tiszta N-metil-2,6-dimetilmorfolint kapunk; forráspontja 70 Torr nyomáson 72 °C. A kitermelés 73% a bevitt N-metil-diizopropanolaminra vonatkoztatva. 7. példa Egy 250 ml-es rázó autoklávot megtöltünk 50 rész N,N-bisz(2-hidroxietil)-anilinnal, 50 rész toluollal és 10 rész katalizátorral, amely alumíniumoxidon 7,9% kobaltból, 7,9% nikkelből és 3,2% rézből áll, és amelyet az 1. példában megadottak szerint hidrogénáramban aktiváltunk. Az autoklávot 10 órán át 70 att állandó hidrogénnyomáson 240 °C-on melegítjük. A kapott reakciókeveréket leszűrjük, és a leszűrt katalizátort toluollal mossuk. A szüredékből vákuumban eltávolítjuk az oldószert, és a maradékot vákuumban ledesztilláljuk. Tiszta N-fenilmorfolint kapunk; forráspontja 53-54 °C. A kitermelés 83% a bevitt N,N-bisz(2-hidroxietil)-anilinra vonatkoztatva. 8. példa A 7. példával analóg módon járunk el, de kiindulási anyagként N,N-bisz( 2-hidroxietil)-ciklohexilamint használunk. A reakciótermék desztillációs feldolgozása ez esetben N-ciklohexamorfolint eredményez; forráspontja 760 Torr nyomáson 240 °C. A kitermelés 81% a bevitt N,N-bisz(2-hidroxietil)-ciklohexilaminra vonatkoztatva. 9. példa Az 1. példában ismertetett készüléket katalizátorral töltjük meg, amely alumíniumoxidon 7,9% kobaltból, 7,9% nikkelből és 3,2% rézből áll, és 10% bórfoszfáttal átitattunk. A katalizátort az 1. példában megadottak szerint aktiváljuk, és ezután 240 °C-ra melegítjük, majd óránként 80 rész N-tridecil-diizopropanolamint vezetünk a felmelegített katalizátorra. A reakciótermék desztillációs feldolgozásával NMR-spektroszkópiailag tiszta N-tridecil-2,6-dimetilmorfolint kapunk. A kitermelés 94% a bevitt N-tridecil-diizopropanolaminra vonatkoztatva. Szabadalmi igénypontok Eljárás az I általános képletű N-szubsztituált tetrahidro-l,4-oxazinok (morfolinok) előállítására — ebben a képletben R 1 —20 szénatomos alifás csoportot, 6—12 szénatomos cikloalifás csoportot, 7—15 szénatomos aralifás csoportot vagy 6—10 szénatomos árucsoportot jelent, és ezek a csoportok adott esetben szubsztituálva lehetnek, Xj, X2, X3 és X4 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelentenek — II általános képletű vegyületek ciklizálásával — ebben a képletben R, Xi, X2, X3 és X4 a fenti jelentésűek — azzal jellemezve, hogy a ciklizálást dehidratáló katalizátor jelenlétében végezzük, majd a terméket hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében 100 és 300 °C között és légköri nyomás és 250 att között hidrogénezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jeUemezve, hogy a reakciót egy lépésben végezzük. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1 lap rajz 3
