173303. lajstromszámú szabadalom • S-[Izoureido-karbonilmetil]-(tiono) (di(tiofoszfor)(foszfon)-savésztereket, illetve-észteramidokat tartalmazó inszekticidek, akaricidek, előállítására
11 173303 12 F) példa Határkoncentráció-próba/talajban élő rovarok Teszt-rovar: Phorbia antiqua lárvák a talajban Oldószer: 3 súlyrész aceton Emulgátor: 1 súlyrész alkilarilpoliglikoléter Alkalmas hatóanyagkészítmény előállítása céljából 1 súlyrész hatóanyagot összekeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgátort, és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A hatóanyagkészítményt talajjal jól összekeverjük. Ekkor a készítmény hatóanyagkoncentrációja gyakorlatilag nem játszik szerepet, csak a talaj térfogategységére eső hatóanyagmennyiség a döntő, amelyet ppm-ben adunk meg. A talajt cserepekbe töltjük, és a cserepeket szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 24 óra múlva hozzáadjuk a kezelt talajhoz a vizsgálandó rovarokat és további 2—7 nap múlva százalékban meghatározzuk a hatóanyag hatékonysági fokát, amelyet úgy számítunk ki, hogy megszámoljuk az elpusztult és élő rovarokat. 100% a hatékonysági fok, ha az összes vizsgálandó rovar elpusztult, 0%, ha éppen olyan sok vizsgálandó rovar él, mint a kontrollok esetében. A hatóanyagokat, felhasznált hatóanyagmennyiségeket és a kapott eredményeket az alábbi VI. táblázatban adjuk meg. VI. táblázat Phorbia antiqua lárva-próba talajban Hatóanyag képletszáma Pusztulási fok (%) 10 ppm hatóanyagkoncentráció esetén IV 0 (ismert) IX 100 VIII 100 V 100 VI 100 XXI 100 XVI 100 XIV 100 XIII 100 XVII 100 XXIII 100 XI 100 XX 100 A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg. 1. példa 15,1 g (0,1 mól) N-klóracetil-O-metilizokarbamid, 20,8 g (0,1 mől)etánditiofoszfonsav-0-etilészter-káliumsó és 300 ml acetonitril elegyét 2 órán át keverjük 40—50 °C-on. Ezután hozzáadunk 400 ml toluolt, és kétszer 300 ml vízzel mossuk. A szerves fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert vákuumban ledesztilláljuk. A maradékot szétdesztilláljuk. így 23 g (81%) 0-etil-S-[0-metilizoureidokarbonilmetilj-tionotioletánfoszfonsavésziért kapunk sárgaszinű olajszerű anyag alakjában, amelynek törésmutatója nj,5: 1,5570. ' '' ; . Az 1. példa szerinti módon állíthatjuk elő az alábbi vegyületeket: Példa száma Szerkezeti képlet száma Kitermelés (%> Törésmutató, olvadáspont (°C) 2. XXIV 87 nf,3: 1,5492 3. XIX 62 35 4. XXII 64 50 5. XVIII 45 30 6. IX 57 n“ : 1,5467 7. VIII 67 ni,1 2: 1,5553 8. V 42 ni,2: 1,5612 9. XXV 56 ni,2: 1,5390 10. VI 56 ni,2: 1,5608 11. XXI 53 ni,2: 1,5495 12. XVI 69 ni,2: 1,5505 13. XIV 73 ni?: 1,5443 14. XIII 57 ni? : 1,5516 15. XVII 68 n??: 1,5380 16. XXIII 63 n??: 1,5273 17. XXVI 51 ni?: 1,6023 18. XXVII 45 ni?: 1,5850 19. X 66 ni?: 1,5629 20. XI 69 ni?: 1,5405 21. XX 88 ni?: 1,5042 22. XXVIII 69 n??: 1,5703 A kiindulási anyagokat például az alábbi módon állítjuk elő. 101.g (1 mól) trietilamin, 55 g (0,5 mól) O-metil-izokarbamid-hidroklorid (Houben-Weyl „Methoden der organischen Chemie”, 8. kötet,. 170. oldal) és 300 ml acetonitril elegyéhez 20—25 °C-on hozzácsepegtetünk 56,5 g (0,5 mól) klóracetilkloridot. Ezután 18 órán át keverjük szobahőmérsékleten, a kivált sót kiszűrjük, és acetonitrillel utánamossuk. A szűrletet vákuumban bepároljuk, a maradékot összekeverjük 200 ml vízzel, és a terméket kristályosodás után leszűrjük. így 36,5 g (49%) N-klóracetil-O-metilizokarbamidot kapunk szürkeszínű por alakjában, amelynek olvadáspontja 123 °C. Hasonlóképpen állíthatjuk elő a XXIX képletű vegyületet 52% kitermeléssel, 57 °C olvadásponttal és a XXX képletű vegyületet 55% kitermeléssel, 40 °C olvadásponttal. 1. Kiszerelési példa Porozószer Alkalmas készítmény előállítása céljából 0,5 súlyrész hatóanyagot elkeverünk 99,5 súlyrész természetes kőliszttel és a keveréket porfinomságúra őröljük. Az így kapott készítményt a mindenkor kívánatos koncentrációban porozással visszük fel a növényekre illetve közvetlen környezetükbe. 2. Kiszerelési példa Diszpergálható por. a) Folyékony hatóanyag kiszerelése Alkalmas készítmény előállítása céljából 25 súlyrész hatóanyagot elkeverünk 1 súlyrész dibutilnaftalinszulfonáttal, 4 súlyrész ligninszulfonáttal, 8 súlyrész nagM 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
