173298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás úl 2,6-antrakinolinén-amidinek előállítására
7 173298 8 olajfürdőn 150 °C-on tartunk. Eltávolítjuk a visszafolyató feltétet és a desztillátumot hagyjuk elformi. A visszamaradó illékony anyagokat vákuumban távolítjuk el. A maradékot elkeverjük 50 ml hexánnal, szűrjük és a szilárd anyagot hexánnal mossuk, majd levegőn szárítjuk. Az így kapott szilárd anyagot 2x100 ml forrásban levő metanollal extraháljuk, forrón szűrjük, a szűrletet lehűtjük —10 °C-ra, majd az így kapott szilárd anyagot kiszűrjük és vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. Ezt a szilárd terméket 200 ml forrásban levő metilcelloszolvból átkristályosítjuk, lehűtjük —10 °C-ra, szűrjük és a vörös szilárd anyagot vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. A termék olvadáspontja: 182—184 °C. Kitermelés: 7,2 g (71%). 5. példa N,,N'"-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N,N-dibutil--formamidin 50 ml N,N-dibutilformamidot egyesítünk 5,95 g 2,6-diamínoantrakinonnal és az elegyhez 16,9 g p-toluol-szulfonilkloridot adunk. Az elegyet gőzfürdőn 2,5 órán át melegítjük, 150 ml 2B alkoholt adunk a reakcióelegyhez, majd forrásig melegítjük és forrón szűrjük. A szürletet lehűtjük —10 °C-ra és a kapott barna szilárd anyagot elkülönítjük és 78 °C-on, vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. A szilárd anyagot feloldjuk 300 ml forró vízben és 20 ml 1 n nátriumhidroxidot adunk hozzá. A képződött szilárd anyagot átkristályosítjuk 150 ml metanolból (lehűtjük —10 °C-ra) és 78 °C-on, vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk, amikor 98—100 °C-on olvadó, narancsszínű szilárd anyagot kapunk. Kitermelés : 5,0 g (39%). 6. példa N',N///-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N,N-dietil--acetamidin 276,0 g száraz N,N-dietilacetamid 800 ml acetonitrillel készült, jeges vízfürdőn 5—10 °C-ra lehűtött oldatához cseppenként, 10—15 perc alatt hozzáadunk 87,4 ml foszforoxikloridot. A jeges vízfürdőn eltávolítjuk és a kapott elegyet szobahőmérsékleten egy órán át keverjük. 95,2 g 2,6-diaminoantrakinont adunk hozzá és az elegyet melegítés nélkül egy órán át keverjük, majd a keverést 60 °C-on további 7,5 órán át folytatjuk. Az elegyet lehűtjük szobahőmérsékletre és 1000 ml jeges vízbe öntjük. A vizes oldatot 300 ml-es térfogatra hígítjuk és 5 n nátriumhidroxid-oldattal meglúgosítjuk. A képződött narancssárga kristályokat szűréssel összegyűjtjük, majd az anyagot vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. A terméket feloldjuk 450 ml kloroformban, szűrjük és 400 ml hexánból kicsapatjuk. A végső terméket narancssárga, 173—175 °C-on olvadó kristályos anyag formájában kapjuk. Kitermelés: 133,4g(77%). 7. példa N',N/"-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N,N-dipropil--formamidin 95,3 g 2,6-diaminoantrakinont, 260 ml ortohangyasav-trietilésztert és 6 csepp tömény kénsavat egyesítünk és az elegyet olajfürdőn 2 órán át melegítjük úgy, hogy az etanolt közben eldesztilláljuk. 140 ml ortohangyasav-trietilésztert adunk a reakcióelegyhez, majd a melegítést 140 °C-on, olajfürdőn további 6 órán át folytatjuk. Jégfürdőn lehűtjük, majd szűrjük az elegyet. A kapott szilárd anyagot kétszer átmossuk éterrel, 64 °C-on egy éjszakán át szárítjuk, majd a szárítást 78 °C-on, foszforpentoxid felett, vákuumban folytatjuk. Barna szilárd anyagot kapunk. A kapott termék 10 g-ját egyesítjük 50 ml di-n-propilaminnal, és keverés közben, olajfürdőn 90 percen át 140 °C-os hőmérsékleten tartjuk. Az elegyet egy éjszakán át hagyjuk lehűlni, majd az illékony anyagokat vákuumban eltávolítjuk. A barna szilárd anyagot átkristályosítjuk 400 ml 2B°-os alkoholból, amikor narancsszínű szilárd anyagot kapunk. Ezt a szilárd anyagot 200 ml metilcelloszolvból átkristályosítva (—10 °C-ra lehűtve) 182—185 °C-on olvadó narancssárga szilárd anyagot kapunk. Kitermelés: 8,0 g (61%). 8. példa N',N','-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N-oktil-N-metil--formamidin 10,0 g N,N'-(2,6-antrakinonilén)-di-hangyasav-dietilészter és 13,3 g N-metil-oktilamid elegyét olajfürdőn 90 percen át 150 °C-os hőmérsékleten tartjuk. Ezután lehűtjük az elegyet és az illékony alkotórészeket vákuumban eltávolítjuk. A maradékot elkeverjük 50 ml hexánnal, a kapott iszapos anyagot szűrjük és a kiszűrt narancssárga szilárd anyagot levegőn szárítjuk. A terméket 100 ml benzol és 200 ml hexán elegyéből átkristályosítjuk. Az elegyet 4 °C-ra lehűtve a kívánt terméket kapjuk, melyet 78 °C-on, vákuumban foszforpentoxid felett szárítva narancssárga szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 81—83 °C. Kitermelés: 9,5 g (61%). 9. példa N',N','-(2,6-Antrakinonilén)-bisz-N,N-diizopropil--formamidin 5,95 g 2,6-diaminoantrakinont és 10,0 g diizopropilformamidot egyesítve egy iszapos masszát kapunk. Az iszaphoz hozzáadunk 14,3 g p-toluol-szulfonilkloridot. Az elegyet gőzfürdőn 2,5 órán át melegítjük, majd 100 ml 2B°-os alkoholt adunk hozzá és az elegyet 5 percen át visszafolyató hűtővel melegítjük. Ezt követően az elegyet forrásig melegítjük és a szilárd anyagot szűréssel elkülönítjük, 2B alkohollal mossuk és levegőn szárítjuk. Ezt a szilárd anyagot elkeverjük 150 ml forró vízzel, melegen szűrjük és az oldhatatlan szilárd anyagot kétszer átmossuk vízzel. A szűrletet és a mosófolyadékot 10 n nátriumhidroxid feleslegével kezelve a pH-értéket 10-re állítjuk be. A narancsszínű csapadékot kétszer átmossuk vízzel és levegőn szárítjuk. A szilárd anyagot 150 ml 2B°-os alkoholból átkristályosítjuk (—10 °C-ra lehűtve), és 78 °C-on, vákuumban, foszforpentoxid felett szárítjuk. A kapott narancsszínű szilárd anyag olvadáspontja 206—208 °C. Kitermelés: 2,6 g (22%). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
