173220. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 1-(benzazolil-alkil)-piperidin származékok előállítására
17 173220 18 3 - [( 2 -a mi no-4,5-diklór-fenil)-amino ]-1 -propanol-hidroklorid, olvadáspontja 185 °C; 3-[(2-amino-6-klór-fenil)-amino]-l -propanol, maradékként; és 3-[(2-amino-4-klór-fenil)-amino]-l-propanol, olajos maradékként. 6. példa 10 °C alatti hőmérsékleten 54 súlyrész 3-[(2-amino-4-metil-fenil)-amino]-l-propanol 30 súlyrész 10%-os sósavoldat és 200 súly rész víz elegyével készült oldatához keverés közben cseppenként hozzáadjuk 28 súlyrész kálium-cianát 50 súlyrész vízzel készült oldatát, majd az adagolás befejezése után a keverést először szobahőmérsékleten 1 órán át, majd a reakcióelegy egy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten 24 órái át folytatjuk. Szobahőmérsékletre való hűtése után a reakcióelegyet triklórmetánnal extraháljuk, majd az extraktumot 5%-os sósavoldattal mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot 4-metil-2-pentanonból kristályosítjuk, amikoris 19,5 súlyrész (3%) mennyiségben 114,1 °C olvadáspontú 1,3-dihidro-l -(3-hidroxi-propil)-5-metil-2H-benzimidazol-2-ont kapunk. 7. példa A 6. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületek állíthatók elő: 1,3-dihidro-l -(3-hidroxi-propil)-5-trifluormetil-2H-benzimid-azol-2-on; 5,6-diklór-l ,3-dihidro-1 -(3-hidroxi-propil)-2H-benzimidazol-2-on; olvadáspontja 174,7 °C; 4 - kló r -1,3 -dihidro-3-(-hidroxi-propil)-2H-benzimidazol-2-on; és 5 -klór-1,3-dihidro-l -(3-hidroxi-propil)-2H-benzimidazol-2-on, olvadáspontja 148,8 °C. 8. példa Keverés közben 18,5 súlyrész 1,3-dihidro-l-(3-hidroxi-propü)-5-metil-2H-benzimidazol-2-on 325 súlyrész diklórmetánnal készült oldatához először 11,9 súlyrész N,N-dietü-etánamint, majd lassan cseppenként 11,5 súlyrész metánszulfonil-kloridot adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben 1 órán át keverjük, majd lehűtjük, vízzel mossuk, szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A szilárd maradékot 4-metil-2- pentanonból kristályosítjuk, amikoris 15 súlyrész (58%) mennyiségben 125 °C olvadáspontú 1,3-dihidro-l {3-hidroxi-propil)-5-metil-2H-benzimidazol-2-onmetán-szulfonátot kapunk. 9. példa A 8. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfeleld kiindulási anyagokból az alábbi vegyületek állíthatók elő: 3-(5,6-diklór-2,3-dihidro-2-oxo-lH-b enzimidazol-l-il)-propil-metánszulfonát, olajos maradékként; 3-(7-klór-2,3-dihidro-2-oxo-lH-benzimidazol-l-il)-propil-metánszulfonát; és 3-(5-klór-2,3-dihidro-2-oxo-1 H-benzimidazol-1 -il)-propil-metánszulfonát, olvadáspontja 140 °C. 10. példa Keverés közben 30 súlyrész 1 H-benzimidazol, 49 súlyrész 2-(4-klór-butoxi)-2H-tetrahidropirán, 21 súlyrész kálium-hidroxid és 200 súlyrész etanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 éjszakán át forraljuk, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, szűrjük és a szűrletet bepároljuk. A kapott maradékot vízzel keverjük, majd híg sósavoldattal megsavanyítjuk. Az így kapott vizes elegyet ezután vízfürdőn keverés közben- 30 percen át •Tvüégrtjük, majd szobahőmérsékletre visszahűtjük és metilbenzollal extraháljuk. A vizes fázist elválasztjuk, majd ammónium-hidroxiddal meglúgosítjuk és ezután diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktumot szárítjuk, szűrjük és bepároljuk, amikoris olajos maradékként 50 súlyrész mennyiségben lH-benzimidazol-l-butanolt kapunk. 11. példa Keverés közben 23 súlyrész 1.3-dihidro-l-(3-hidroxi-propil)-5-trifluormetil-2H-benzimidazol-2-on és 150 súlyrész triklórmetán keverékéhez cseppenként 32 súlyrész szulfinil-klorídot adunk, majd az adagolás befejezése után a kapott reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával felforraljuk és forralás közben 1 órán át keverjük. Lehűtése után a reakcióelegyet bepároljuk, majd a maradékot 2,2’-ox-bisz-propánból kristályosítjuk, amikoris 14 súly rész (56%) mennyiségben 1 -(3-klór-propil)-l ,3-dihidro-5-trifluormetil -2H-benzimidazol-2-ont kapunk. 12. példa All. példában ismertetett módon kémiailag ekvivalens mennyiségekben vett megfelelő kiindulási anyagokból az alábbi vegyületek állíthatók elő: 5-kló r-1 (3-klór-propil)-l ,3-dihidro-2H-benzimidazol-2-on; 6 - ki ó r-1 -(3-klór-propil)-1,3-dihidro-2H-be nzimidazol--2-on, olvadáspontja 122 °C; és l-(4-klór-butil)-lH-benzimidazol, olajos maradékként. 13. példa Keverés közben 35 súlyrész 4-fluor-l,2-fenilen-diamin 270 súlyrész dimetilbenzollal készült és visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásban tartott oldatához 2 óra leforgása alatt cseppenként hozzáadjuk 57 súlyrész a-acetil-fenilecetsav-etilészter 90 súlyrész dimetúbenzollal készült oldatát, miközben vízszeparátor alkalmazásával az etanol és a képződött víz ledesztillált elegyéből a vizet elválasztjuk. Ezután a reakcióelegyet 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
