173190. lajstromszámú szabadalom • Fényképészeti ezüsthalogenid emulzió
173190 4 X, Y jelentése karboxil- és/vagy metoxi- vagy etoxikarbonil-csoport, W, Z jelentése adott esetben metilezett vagy etilezett, vagy aeetilezett amino-csoport, a, b, c és d jelentése 0—2 közötti egész szám, azzal a feltétellel, hogy 0<(a+d)<4 és 0<Oc)«4 A találmány szerint az alábbi vegyületek alkalmazhatók. 1. H2N-CH2-CH2-S-S-CH2-COOH 2. H3C-S-S CH2-CH(NH2)-COOH 3. i-C3H7-S-S-CH2-CH(NH2)-COOH 4. H5C6-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)-COOH 5. H2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH(NH2)-COOH 6. n—C3H7 —S—S—CH2 —(NH2 )—COOCH3 7. n—C3H7—S—S—CH2 —CH(NHCH3 )—COOH 8. n—C3H7—S—S—CH2—CH(NHCOCH3)—COOH Megjegyezzük, hogy az olyan I általános képletű vegyületek, ahol W, illetve Z jelentése alkilamino-csoport (ilyen például a 7. számú vegyület), nemcsak a szokásos rövid megvilágítási idők mellett növelik meg az érzékenységet, hanem kis fényerősség mellett, hosszú megvilágítási idők esetén is rendkívül hatásosak. A találmány értelmében az ezüst-halogenid-emulziók érzékenyítés céljából — az aszimmetrikus diszulfidokon kívül — ismert nemesfém vagy redukáló érzékenyítőszereket is tartalmazhatnak. A fényképészeti emulzióhoz a találmány szerint 1 mól halogenidre számítva 0,5-10,—s-2’10—1 * 3 mól aszimmetrikus diszulfidot adunk. A találmány szerint az ezüst-halogenidhez kötőanyagként célszerűen kísérő anyagban szegény zselatint vagy zselatinpótló anyagokat adhatunk. Az előállított emulzióhoz adhatunk szokásosan alkalmazott fátyolképzést gátló anyagokat, stabilizátorokat, spektrális érzékenyítőket, színképzőket és egyéb adalékokat is. A találmány szerinti diszulfidok érzékenyítő hatását az alábbi példákkal szemléltetjük: 1. példa Kísérőanyagban szegény, zselatinos ezüst-bromid (ezüstklorid emulziót a kémiai érlelés előtt három részre osztottunk és különböző kémiai érzékenyítők hozzáadása után utóérleltünk, egy hordozóra öntöttünk, megvilágítottunk és előhívtunk) 6 másodpercig exponálunk 4x100 Wattos izzólámpákkal egy Ulbricht-féle gömbben, miközben a fény intenzitását fokozatosan csökkentjük a TGL 143—408. szerint. 1 kg emulzióra számítva kémiai érzékenyítőként az alábbi adalékokat alkalmaztuk: A próba: — E próba: 5 mg nátrium-tioszulfát C próba: 8,4 mg a 6. számú képletnek megfelelő vegyületből. Az eredményeket az 1. táblázatban foglaltuk össze: A 0,1, illetve 1,0 érzékenység a 0,1, illetve 1 értékű fátyol fölötti sűrűségnél jelentkező relatív érzékenységet adja meg. Ha a relatív érzékenységek közötti különbség 1, akkor fél, illetve kétszeres érzékenységről van szó. Vagyis ha E0,i vagy Ei ,0 1-gyel nő, akkor az érzékenység kétszeres, ha 1-gyel csökken, 3 akkor fele akkora lesz. Az előhívást 20 °C-on 5 percig végeztük. Az előhívóhoz 1 liter vízben feloldottunk: 1.5 g N-metil-p-aminofenol-hidrogénszulfátot, 18 g nátrium-szulfitot, 2.5 g hidrokinont, 18 g kálium-karbonátot- és 1 g kálium-bromidot. Mint az 1. táblázatból látható, a nátrium-tioszulfát — amely a fényképészeti technikában az egyik legelterjedtebb kéntartalmú érzékenyítő — ilyen körülmények mellett — azaz arany sók nélkül — Jelentős mértékben gyorsítja az érlelést, de a csökkentett utóérlelő hőmérséklet ellenére — az érzékenység növelése nélkül — gyors fátyolképződés lép fel. A találmány szerint alkalmazott labilis kötésű ként tartalmazó vegyületek ugyanakkor a jellemző görbe küszöbértékénél fátyolnövelés nélkül is közel kétszeresére növelik az érzékenységet. 2. példa Az 1. példa szerint előállított ezüst-bromid/ezüstklorid emulziót a kémiai érlelés előtt 4 részre osztottuk és különböző kémiai érzékenyítőket adtunk az egyes részekhez. Az emulziókat az 1. példában leírtakkal azonos körülmények között kezeltük. 1 kg emulzióra számítva az alábbi mennyiségű kémiai érzékenyítőket alkalmaztuk. A) próba 5 ml, 2 mg aranynak megfelelő mennyiségű ammóniumdirodánaurát(I)-komplexsó B) próba Az A) próba összetétele és ezenkívül 1 mg nátriumszulfát C) próba Az A) próba összetétele és ezenkívül 2 mg nátriumtioszulfát D) próba Az A) próba összetétele és ezenkívül 20 mg 2. számú képletnek megfelelő vegyület. Az alábbi eredményeket kaptuk: Az érzékenységet a TGL 143—408 szerint mértük-Próba Fátyol Érzékenység 0,1 Érzékenység 1,0 Gradáció A 0,20 8,8 7,7 3,5 B 0,21 9,3 8,0 3,7 C 0,28 8,9 7,8 3,8 D 0,18 9,2 8,1 5,0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2