173177. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbonsavkloridok előállítására
3 173177 4 tiszta termék állítható elő, s a szubsztiutált karbaminsavkloridok széles körére alkalmazható. A találmány szerinti eljárás szerint úgy járunk el, hogy a szekunder amint vagy sóját vizes oldatban, vagy vizes és vízzel nem elegyedő oldószeres (pl. toluol, diklórmetán, általában alcsony forráspontú) közegben, 15 °C alatti hőmérsékleten foszgénnel reagáltatjuk, majd a reakcióelegyből a karbaminsavkloridot, ha az szobahőmérsékleten folyadék, vákuumdesztillációval, ha pedig szilárd halmazállapotú, szűréssel kinyerjük-A találmány szerinti eljárást az itt következő példákon mutatjuk be, amelyekre nem korlátozódik a szabadalom oltalmi köre. 1. példa Kévetővel, gázbevezetővel, gázelvezetővel és adagolóval felszerelt 350 ml-es lombikba bemérünk 40 g dietilaminhidrokloridot, 80 ml vizet és 80 ml toluolt, majd keverés közben 0—5 °C-on beadagolunk 29,2 g nátriumhidroxid 50 ml vízzel készült oldatát és egyidejűleg bevezetünk 37 g foszgént 20 perc alatt. Ezután a két fázist elválasztjuk. A szerves fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, majd az oldószert atmoszferikus vagy vákuumdesztillációval eltávolítjuk. 45 g N, N-dietil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek a 92%-a. Fp.: 184-186 °C. Analízis: N számított: 10,6%, talált: 10,4% Cl számított: 36,2%, talált: 35,8% 2. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 350 ml-es lombikba bemérünk 55 g di-izobutilénamin-hidrokloridot, majd az 1. példában leírtak szerint eljárva 56 g N,N-di-izobutil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 98%-a. Fpi7: 111-113 °C. Analízis: N számított: 7,35%, talált: 7,11% Cl számított : 18,55%, talált : 18,2%. 3. példa Az 1. példa szerint eljárva 55 g di-szek-butilamin-hidrokloridból kiindulva 51 g N,N-di-szek-butil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 90%-a. Fpi s : 116-118 ° C. Analízis: N számított: 7,35%, talált: 6,98%, Cl számított: 18,55%, talált: 18,06%. 4. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 101,2 g di-propilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. 0-5 °C között bevezetünk 120 g foszgént és beadagolunk 44 g nátriumhidroxid 100 ml vízzel készített oldatát, 30-35 perc alatt. Ezután a toluolos fázist elválasztjuk, nátriumszulfát felett szárítjuk, majd frakcionált vákuumdesztillációval az oldószert eltávolítjuk. 133 g N,N-dipropil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 81%-a. Fp10- 90 °C. Analízis: N számított: 8,58%, talált: 8,76%, Cl számított: 21,68%, talált: 21,63%. 5. példa Az 1. példában leírt felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 97,2 g diallilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. Ezután a 4. példában leírtak szerint eljárva 116 g N, N-diallil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 71,5%-a. Fp20: 98-100 °C. Analízis: N számított: 8,79%, talált: 8,54%, Cl számított: 22,22%, talált: 21,6%. 6. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 129,3 g di-szek.butilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. Ezután a 4. példa szerint eljárva 164 g N,N-di-szek.butil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 8o%-a. Fpls: 116-118 °C. Analízis: N számított 7,35%, talált: 7,02%, Cl számított : 18,55%, talált : 18,61 %. 7. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 101,2 g N-etil-n-butilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt, majd a 4. példában leírtak szerint eljárva 131 g N-etil-N-n-butil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 80,5%-a. Fp21 : 110-112 °C. 8. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 129,3 g di-n-butilamint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. Ezután a 4. példa szerint eljárva 146 g N,N-di-n-butil-karbaminsavkloridot kapunk, mely az elméletinek 77%-a. Fp2: 106 °C. Analízis: N számított: 7,3%, talált: 7,08%, Cl számított: 18,55%, talált: 18,36%. 9. példa Az 1. példában ismertetett felszerelésű 1500 ml-es lombikba bemérünk 87,1 g morfolint, 300 ml vizet és 400 ml toluolt. Ezután a 4. példa szerint eljárva 84 g morfolin-N-karbonilkloridot kapunk, mely az elméletinek 52,4%-a. Fpi2: 120-125 C. Analízis: N számított: 9,4%, talált: 9,2%, Cl számított: 23,8%, talált: 22,85%. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
