173154. lajstromszámú szabadalom • Módosított eljárás 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-1,4-pentadién-3-on takarmányadalék intermedier előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 173154 SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY Bejelentés napja: 1977.1. 24. (BI-555) Nemzetközi osztályozás: C 07 D 307/70, A 23 K 1/16 Közzététel napja: 1978. IX. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1980. IV. 30. * Feltalálók: Szabadalmas: Dr. Emri Józsefre oki. vegyész, 60%, Biogal Gyógyszergyár, Dr. Bálint János old. vegyész, 15%, Debrecen Jakab Attila oki. vegyész, 15%, Juhos Tiborné vegyésztechnikus, 5%, Nagylaki Zoltánné vegyésztechnikus, 5%, Debrecen Módosított eljárás l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on takarmányadalék-intermedier előállítására 1 A találmány tárgya módosított eljárás l,5-bisz-(5- -nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on takarmányadalék intermedier előállítására. Mint ismeretes az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on, azaz a bisz-(5-nitro-furfurilidén)-aceton számos hatásos nitro-furán származék közbülső termékeként szerepel, így többek között a Nitrovinnak is, amely az emlitett vegyület guanil-hidrazonjának sósavas sója (27 2 673 sz. japán szabadalmi leírás). Az 1,5-bisz(5-nitro-2-furil)-l ,4-pentadién-3-on-t először a 27 2974 számú japán szabadalmi leírás szerint állították elő úgy, hogy az 5-nitro-furfuraldiacetátot jégecetes oldatban ásványi sav jelenlétében melegítéssel elszappanpsították. A keletkező 5-nitro-furfurolt lehűtötték és tömény kénsav, mint vízelvonószer jelenlétében acetonnal reagáltatták. Vizes ecetsavval végzett átkristályosítás után kb. 70%-os kitermeléssel kapták az előállítani kívánt anyagot. A reakció első fázisában az 5-nitro-furfural-diacetát hidrolízise jégecetes oldatban kevés sósav vagy kénsav hatására, melegítés közben megy végbe. Az eljárás szerint a rendkívül labilis, könnyen oxidálható és polimerizálható 5-nitro-furfurolt nem szükséges kipreparálni, hanem a kondenzációs reakció közvetlenül elvégezhető a jégecetes oldatban. A további vizsgálatok során megállapították, hogy nem szükséges vízmentes közegben dolgozni, mert kénsav jelenlétében, melegítés közben vizes oldatban is könnyen és jó kitermeléssel megy végbe a fenti reakció. A 39 1678 sz. japán szabadalmi leírás szerint 173154 2 az l,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l,4-pentadién-3-on előállítható úgy, hogy két mól 5-nitro-furfurolt vagy annak acetátját és egy mól acetont híg kénsavban 100 °C alatti hőmérsékleten melegítve reagáltatnak. 5 A reakcióidő a kénsav koncentrációjának függvényében változik, nevezetesen a koncentráció növekedésével csökken. A nyersterméket átkristályosítják dioxánból vagy vizes ecetsavból és így 64%-os kitermelést érnek el. 10 Az említett szabadalmi leírások szerint a vegyület előállítását az iparilag hozzáférhető 5-nitro-furfural-diacetátból végzik. Tekintettel arra, hogy az 5-nitro-furfural-diacetát furfurol nitrálása közben képződik és tisztítás nélkül, mint intermedier kerül további 15 felhasználásra, a reakcióban képződő nyerstermék nagyon szennyezett. A hidrolízis, majd a kondenzálás céljára alkalmazott kénsav ugyanis roncsolja azokat a szennyező vegyületeket, amelyek az 5-nitro-furfural-diacetáttal együtt kerülnek a reakcióelegybe, illetve 20 azokat, amelyek a hidrolízis folyamán képződnek. Ezért bármilyen egyszerűen és könnyen megy végbe az említett eljárások szerint a reakció, a nyersterméket minden esetben át kell kristályosítani, ami a kitermelés csökkenésével jár, tehát a termék előállítását 25 költségessé teszi. Célunk volt az 1,5-bisz-(5-nitro-2-furil)-l ,4-pentadién-3-on előállítására szolgáló olyan eljárás kidolgozása, amely minőségileg megfelelő késztermék előállí- 30 tását az eddig ismert eljárásoknál egyszerűbben, ipari-
