173107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új androsztén származékok előállítására
.173107 összegképlet: C31H5 0O6 Mólsúly: 518,71 Analízis: Számított: Talált: C = 71,78 71,72% H = 9,72 % 9,68 % Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 64 C° (DSC! 71 C° (DLI). 8. példa 3ß, 17/3-Di-(butil-karbamoiloxi)-A5 -androsztén előállítása. A3, példa szerint készített 200 mg A5 -androsztén■3ß, 170-diol-t, 8 ml absz. benzolt, 0,4 ml trietilamint és 1 ml n-butilizocianátot vízfürdőn 24 órán keresztül visszafolyáson tartjunk. A reakcióelegyet 20 ml 1(. benzollal hígítjuk, hideg, híg sósavval és vízzel 15 mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolból kristályosítjuk. Hozam: 0,15 g. összegképlet :C2 9 H4 6 N204 _0 Mólsúly: 486,67 Analízis: Számított: Talált: C = 71,57% 71,45% H = 9,53% 9,69% N= 5,76% 5,74% Az anyag nem mutat mezofázist, op.: 160 C° (DLI) SZABADALMI IGÉNYPONTOK: 1. Eljárás (I) általános képletű androszténszármazékok — a képletben 3q Rí halogénatomot, (1—5 szénatomos alkil)-karboniloxi-, (1-5 szénatomos alkoxi)-karboniloxi-, (1-5 szénatomos alkil)-karbamoiloxi-csoportot, R2 1-9 szénatomos alkil-, vagy 1-5 szénatomos „ alkoxi-csoportot jelent — előállítására, azzal, jellemezve, hogy a.) egy (II) általános képletű - a képletben R3 aciloxigyököt, vagy klórt jelent - 3/3-R3-szubsztituált A5 -androsztén-17-ont redukálunk, a kapott 17/3-ol-vegyületet legalább 0,1 mól feleslegben alkalmazott R2 csoportot — amelynek jelentése a fenti — tartalmazó karbonsavhaloiddal, karbonsavanhidriddel, vagy klórhangyasav-alkilészterrel reagáltatjuk vízmentes oldószeres közegben, trecier nitrogénbázis katalitikus mennyisége jelenlétében 40-80 C° hőmérsékle- 5 ten,vagy b. ) a (Ha) képletű - a képletben R4 hidroxilcsoportot jelöl -, As-androsztén-30-ol-17-ont redukáljuk, s az így kapott A5 -androsztén-3/î, 170-diolt vagy egy legalább 0,1 mól feleslegben adott R2 csoportot - amelynek, jelentése a fenti --tartalmazó karbonsavhaloiddal, karbonsavanhidriddel vagy klórhangyasav-alkilészterrel, vagy pedig egy (1-5 szénatomos alkil)-izocianáttal reagáltatjuk,. a reakciót mindkét esetben vízmentes oldószeresJcözegben,.tercier nitrogénbázis, katalizátor jelenlétében, 50—80 C° közötti hőmérsékleten.végezve, vagy c. ) a (Ha) képletű — a képletben R4 jelentése a fent megadott - A5- androsztén-3/3-ol-l7-ont egy Rí csoportot tartalmazó karbonsavhaloiddal, karbonsavhidriddel, vagy klórhangyasav-alkilészterrel reagáltatjuk 40—80 C° hőmérsékleten, majd az így kapott A5 -androsztén-3/3-ol-17-onésztert redukáljuk, végül az így kapott A5-androsztén-3/3, 17/3-diol-3-észtert R2 csoportot — amelynek jelentése a fenti — tartalmazó karbonsavhaloiddal, karbonsavanhidriddel, vagy klórhangyasav-alkilészterrel reagáltatjuk 50-80 C° hőmérsékleten, mi mellett az Rí, illetve R2 csoportot tartalmazó reagenseket legalább 0,1 mól feleslegben alkalmazzuk, s az észterezéseket vízmentes oldószeres közegben katalitikus mennyiségben adott tercier nitrogénbázis jelenlétében hajtjuk végre, - ilymódon nyert I általános képletű vegyületet ismert módon nyerjük ki. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az észterezést illetve észterezéseket magában a reakcióelegyben in situ képzett karbonsavhaloiddal hajtjuk végre. 1 db rajz A kiadásért felel : a Közgazdasági 6» Jogi Könyvkiadó igazgatója 790072, OTH, Budapest
