173100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagydiszperzitású rézoxidklorid tartalmú növényvédőszer készítmény előállítására
3 173100 4 egyszerű eljárással egy íépésben lehet nagydiszperzítású rézoxikloridot előállítani, másrészt melléktermékként hasznosítható értékes termék keletkezik, továbbá, hogy a gyártás anyalúgja a folyamatba viszszavezethető és így a gyártás során szennyvíz nem keletkezik. A találmány szerinti eljárás további előnye még, hogy a reakciófolyamatba bevitt rézmennyiségnek a 99,5 - 100 %-a a fő termékben (rézoxikloridban) 0,5 - 0,0 %-os a melléktermék kálium-szulfátban nyerhető ki, ezáltal a hasznos rézkihozatal minden esetben 100 %. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy rézszulfátot és alkálikloridot, előnyösen káliumkloridot a rézszulfátra vonatkoztatva 0,4 — 2,1 mólarányban, továbbá alkálikarbonátot a rézszulfátra vonatkoztatva 0,75 — 0,60 mólarányban 40-90 °C közötti hőmérsékleten reagáltatunk, intenzív keverés közben 2,5 . 103 és 7,5 . 105 közötti Reynolds-szám mellett, a kivált rézoxikloridot az anyalúgból elkülönítjük, célszerűen mossuk, majd szárítjuk, a reakcióban képződött anyalúgból a káliumszulfátot leválasztjuk és előnyösen a maradék anyalugot a reakcióhoz visszavezetjük, majd a kapott száraz, réztartalmú terméket 8- 9:1 súlyarányban fungicid szerekhez használt nedvesítőszerrel, előnyösen szulfitszennylúgporral összekeverjük. A rézszulfát és alkáliklorid, előnyösen káliumklorid rézszulfátra vonatkoztatott mólarányát célszerűen 0,4 — 0,5 közé állítjuk be. A találmány szerinti eljárást a következőképpen kivitelezzük: Egy 2000 Uteres reaktorba megfelelő mennyiségű vizet engedünk, majd keverés közben beadagoljuk az alkálikloridot (előnyösen káliumkloridot), mely azonnal feloldódik a vízben. Ezután a reakcióelegy fűtése közben beadagoljuk a szükséges mennyiségű rézszulfátot (CuS04 : KC1 mólviszony = 0,4 — 0,5). A rézszulfát beadagolása után 90 C°-on 1/2 óra hosszat keverjük a reakcióelegyet, miközben a rézszulfát káliumkloriddal átalakul réz (II) kloriddá és káliumszulfáttá. A következő lépésben a meleg (90 C°-os) reakcióelegyhez intenzív keverés közben (6,8 . 105 Reynolds-szám meUet) lassan beadagoljuk a szükséges mennyiségű alkálikarbonát (előnyösen káliumkarbonát) oldatot. Az alkáli-karbonát hatására C02 fejlődik a reakcióelegyben, melyet a reakciótérből ventillátorral szívunk ki. A C02 -fejlődéssel egyidőben a rézoxidklorid csapadék formáéban kiváUk az oldatból. 4 CuClj ♦ 3KjC03 + 3HjO= CuCl2 .3 Cu(OH)2 ♦ 6KC1+3C02 A reakció végbemenetelét pH papírral ellenőrizzük. Ha a reakcióelegy pH-ja eléri a 6,5-t, akkor beszüntetjük az alkálikarbonát beadagolását és még 1 óra hosszat utókevertetjük a reakcióelegyet. A reakcióelegyet a beadagolás és utókevertetés alatt 90 C°-on tartjuk. A rézoxikloridos zagyot ezután centrifugán leszűrjük. Vigyázni keü,hogy szűrés közben le ne hűljön a reakcióelegy, mert különben az alkáUszulfát kiválik a reakcióelegy bői. Az anyalúgot egy erre a célra alkalmas tartályban összegyűjtjük. A csapadékot (rézoxiklorid) ezután vízzel a centrifugán kimossuk, alkalmas szárítóban megszárítjuk. A rézoxiklorid Cu++ tartalma körülbelül 58 %. A meleg,körülbelül 80 C°-os anyalugot egy egyszerű bepárlóba visszük. Az anyalúg alkáliszulfátot illetve alkálikloridot tartalmaz. A bepárlóban ezután a víz egy részét elpárologtatjuk, majd hűtés közben kikristályosítjuk az alkáliszulfátot. Ezután az alkáliszulfátot lecentrifugázzuk, az anyalugot pedig visszavezetjük a folyamat elejére. A visszavezetett anyalúg főképp alkálikloridot, nagyon kis mennyiségben allrálj. szulfátot tartalmaz. A kis mennyiségű alkáliszulfát nem zavarja a rézoxikloridgyártást. A következő reakció tehát a következőképpen indul: A visszavezetett anyalúghoz megfelelő mennyiségű vizet adunk, majd beadagoljuk a szükséges mennyiségű alkálikloridot és a reakciót az előbbiek szerint megismételjük. Ezután a rézoxikloridot alkalmas, a fungicid készítményekhez szokásosan használt nedvesítő szerrel összekeverjük, majd alkalmas berendezéssel megőröljük. Nedvesítő szerként szulfitszennylúgport vagy zsíralkoholszulfonátok, zsíralkilszulfoszukcinátok, alkil-arilszulfonátok, alkil-fenoletoxilátok, alkoholetoxilátok vagy izotionátok nátriumsóit alkalmazhatjuk. Annyi nedvesítőszert adunk az anyaghoz, hogy a rézoxiklorid réztartalma 50 % (50 WP) legyen. A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg, anélkül, hogy annak oltalmi körét ezekre kívánnánk korlátozni: 1. példa Háromnyakú hőmérővel, adagoló tölcsérrel és kever övei felszerelt 1000 ml-es gömblombikba bemértünk 50 g KCl-t, 200 ml vizet adva hozzá, keverés, melegítés közben feloldottuk, az oldat hőfokát 75 C°-ra emeltük. 75 g CuS04 • 5H2 O-t 200 ml vízben melegítéssel, keveréssel feloldottuk, 75 C°-ra emeltük a hőmérsékletet, majd folyamatosan (20 ml/perc) kálium-klorid oldatba adagoltuk, 75 C°-on fél órán át kevertettük. 32,5 kg K2C03-ot 50 ml vízben feloldottuk, kevertetés közben a reakcióelegyhez adagoltuk, miközben a hőfokot 75 - 80 C°-on tartottuk. A kálium-karbonát adagolás befejezése után a kapott zagyos oldatot fél óráig utókevertettük. A meleg zagyot üvegszűrőn szűrtük, a szűrőn maradt anyagot 100 ml vízzel mostuk. Az elsődleges szürletet és mosóvizet egyesítettük. A rézoxikloridot 120 C°-on szárítottuk. A rézoxiklorid hatóanyag mennyisége: 32,5 g A hatóanyag Cu* + tartalma: 58,5 % A 32,5 g hatóanyaghoz 5,55 g szulfitszennylúgport hozzáadva 38,05 g 50 WP-re formázott rézoxikloridot kaptunk. A rézoxiklorid tartalmú 50 WP-re formázott készítmény lebegőképessége : 90,0 % Az egyesített anyalúgból és mosóvízből bepárlás, kristályosítás után 98 %-os tisztaságú K2 S04-t nyertünk ki, 54 g száraz súlyban. 2. példa Nagyméretű (6 1-es), nyitott főzőpohárba bemértünk 400 g KCl-t, amelyet 3200 ml vízben keverés, melegítés közben feloldottunk, az oldat hőfokát 75 C°-ra emeltük. Ezután beadagoltunk az oldatba 600 g kristályos CuS04*5H20-ot, miközben a hőmérsék-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
