172991. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új biszfoszfino-etán származékok és az ezeket tartalmazó optikailag aktív katalizátorok előállítására
9 172991 10 A fenti vegyület 0,0114 g-ját (0,0216 mmól) és 0,0067 g (0,0216 mmól) ródium-(ciklooktadién-1,5)-acetil-acetonátot 2 ml metanolban oldva in situ kapjuk a ciklooktadién-l,5-/l,2-bisz[o-anizil-(m-klórfenil)-foszfino]-etán/-ródium katalizátort. 5 9. példa Az eljárás a 4. példában leírtakhoz hasonló. Az 10 előállított vegyület az 1,2-bisz[o-anizil-{p-dimetilaminofenil)-foszfonil]-etán. Op.: 222-225 C°, [a]o0 = 9,5° (c = 0,5, metanolban), valamint az 1,2 -bisz[o-anizil-(p-dimetilaminofenil)-foszfmo]-etán, op.: 144-145 C°. 15 A fenti vegyület 0,0116 g-ját (0,021 mmól) és 0,0066 g (0,021 mmól) ródium(ciklooktadién-) ,5)-acetil-acetont 2 ml metanolban oldva in situ kapjuk a ciklooktadién-l,5-/l,2-bisz[o-anizil-(p-dimetilaminofenil)-foszfino]-etán/-ródium katalizátort. 20 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű biszfoszfino-etán- 25 -származékok előállítására, mely képletben A és B egymástól eltérő, és jelentése 1—4 szénatomos alkil-, 4—7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkoxi-, amino- vagy di-(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal vagy halo- 30 génatommal szubsztituált fenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha A és B egyike metilcsoport, a másik fenilcsoporttól eltérő, azzal jellemezve, hogy ai) valamely II általános képletű metilfoszfin-oxid-származékot, ahol A és B a fent megadott, 35 oldószer jelenlétében butillítiummal és valamely réz(II)-sóval reagáltatunk, majd a keletkezett IV általános képletű bisz-foszfonil-etán-származékot, ahol A és B a fenti jelentésű, redukáljuk, vagy a2) valamely IV általános képletű biszfoszfonil- 40 -etán-származékot, ahol A és B a fenti jelentésű, redukálunk. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az I általános képletű vegyületek szükebb körét képező III általános képletű vegyületek 45 előállítására, ahol M jelentése (1) általános képletű csoport, ahol Rí hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1—4 szénatomos alkoxicsoport, és N (2) általános képletű csoport, ahol R3 1—4 szénatomos alkilcsoport, azzal a feltétellel, hogy M és N 50 egymástól eltérő, azzal jellemezve, hogy olyan II vagy IV általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol A illetve B jelentése megfelel M illetve N fenti jelentésének. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja l,2-bisz(o-anizil-fenil-foszfino)-etán előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként o-anizil-fenil-inetil-foszfin-oxidot vagy l,2-bisz(o-anizil-fenil-foszfonil)-etánt használunk. (Elsőbbsége: 1973. december 3.) 60 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l,2-bisz(o-anizil-ciklohexi]-foszfÍno)-etán előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként o-anizil-ciklohexil-metil-foszfin-oxidot vagy 1,2-bisz(o-anizil-ciklohexil-foszfonil)-etánt használunk. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja l,2-bisz(o-anizil-etil-foszfino)-etán előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként o-anizil-etil-metil-foszfin-oxidot vagy 1,2-bisz(o-anizil-etil-foszfonil)-etánt használunk. (Elsőbbsége : 1974. október 15.) 6. Eljárás oldható koordinációs komplex katalizátor szilárd vagy oldat alakban történő előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely I általános képletű, optikailag aktív biszfoszfino-etán-származékot, ahol A és B egymástól eltérő és jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 4-7 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy adott esetben 1—4 szénatomos alkoxi-, amino-, vagy di-(l—4 szénatomos)-alkilaminocsoporttal vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport, azzal a feltétellel, hogy ha A és B egyike metilcsoport, a másik fenilcsoporttól eltérő, valamely oldható ródiumvegyülettel, előnyösen annak 1,5-ciklooktadiénnel alkotott kétértékű komplexével keverünk valamely 1—4 szénatomos alkanolban, 1 :0,5 és 1 :2 közötti ródium-biszfoszfino-etán arányt alkalmazva, majd kívánt esetben a komplexet valamely anion, előnyösen tetrafluoroborát anion hozzáadásával leválasztjuk. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy I általános képletű, optikailag aktív biszfoszfino-etán-származékként valamely III általános képletű vegyületet használunk, ahol M és N a 2. igénypontban megadott. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 8. A 6. vagy 7. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja szilárd katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy 1 mól I általános képletű vegyületre számítva 1 mól bisz-olefin ródiumkelátot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1974. október 15.) 9. A 6-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás ciklooktadién-l,5-[l,2-bisz(o-anizil- fenil-foszfmo)-etán]-ródium-tetrafluoroborát katalizátor előállítására azzal, jellemezve, hogy I általános képletű vegyületként optikailag aktív 1,2-bisz(o-anizil-fenil-foszfino)-etánt használunk. (Elsőbbsége: 1973. december 3.) 10. A 6—9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja katalizátor oldat előállítására, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként bisz(ciklooktadién-l ,5)-diklór-diródiumot és optikailag aktív l,2-bisz(o-anizil-fenil-foszfmo)-etánt használunk. (Elsőbbsége: 1973. december 3.) 11. A 10. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a bisz(ciklooktadién-1,5)dikIór-diródiumot és az 1,2-bisz(o-anizil-feniI-foszfíno)-etánt 1 :0,25-1 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1973. december 3.) A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794138 - Zrínyi Nyomda 5
