172967. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidin származékok előállítására
MAGYAR SZABADALMI 172967 NËPKÜZTARSASAG LEÍRÁS Nemzetközi osztályozás: Bejelentés napja: 1975. V. 16. (IE—692) Nagy-Britanniái elsőbbsége: 1974. V. 20.(22423/74) C 07 D 239/24 Közzététel napja: 1978. VII. 28. miß ^ f [;.Tyvl-'r * ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. VII. 31. IuJailiBiu Feltalálók: Tulajdonos: Parry David Rees vegyész, Wokingham, Berkshire, Imperial Chemical Industries Limited, Williams Alfred Glyn vegyész, Basingstoke, Hampshire, London, Nagy-Britannia Nagy-Britannia Eljárás piriitiidin-származékok előállítására 1 Találmányunk kártevőirtószerek előállításánál közbenső termékként felhasználható hidroxi-pirimidin-származékok előállítására vonatkozik. A 2-helyzetben amino-csoportot tartalmazó 5 4-hidroxi-pirimidin-származékok különböző fungicid és inszekticid szerek, pl. a pirimiphos-ethyl és pirimophos-methyl előállításánál felhasználható közbenső termékek. Előállításuk mindeddig acetecetészter és guanidin bázikus körülmények között 10 végrehajtott kondenzációjával történt. Minthogy az acetecetészterek diketénből állíthatók elő, feltételezték, hogy 4-hidroxi-pirimidinek magából a diketénből szintetizálhatok. Az irodalomban több ilyen irányú kísérletről számolnak be. így Lacey 15 [J. Chem. Soc. (1954) 839-844] diketént lúgos oldatban szobahőmérsékleten guanidin-karbonáttal reagáltatott és 14%-os kitermeléssel kapott 2- -amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidint. Guanidin-hidroklorid felhasználásával a kitermelés 28%-ra növel- 20 hető. Amennyiben azonban metil-guanidin-hidrokloridot alkalmaznak, a kitermelés mindössze 8% és vizsgálatok szerint a kapott termék nem hidroxi-pirimidin-származék, hanem l,6-dihidro-l,4- -dimetil-2-amino-pirimidin-6-on. Hasonlóképpen 25 Iwakura és társai [J. Chem. Soc. Japan Ind. Chem. Sect. (1954) 57, 947] azt találták, hogy diketén és guanidin-nitrát vizes káliumhidroxid-oldat jelenlétében történő reagáltatásakor csak 4%-os kitermeléssel nyerhető a 2-amino-4-hidroxi-6-metil-pirimidin. 30 2 Azt találtuk, hogy amennyiben diketént guanidinnel erősen savas közegben reagáltatunk, lényegesen nagyobb kitermeléssel kapunk 2-amino-4-hidroxi-6-alkil-pirimidineket. Azt találtuk továbbá, hogy a reakció a folyamatos üzemvezetésnek megfelelő sebességgel játszódik le. Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű vegyületek előállítására (mely képletben n jelentése 0 vagy 1-12-ig terjedő egész szám és R’ és R2 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomos alkil-csoport) azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű diketén (mely képletben n jelentése a fent megadott) és 1,0 értéknél kisebb pH-jú erősen savas közeg - előnyösen legalább 50 súly*??-os tömény kénsav vagy 30 súly%-ig terjedő mennyiségű kéntrioxidot tartalmazó oleum - elegyét valamely (III) általános képletű guanidin-származékkal (mely képletben R1 és R2 jelentése a fent megadott) vagy savaddíciós sójával - előnyösen szulfátjával - reagáltatunk, majd a képződő (I) általános képletű pirimidin-származékot a reakcióelegyből izoláljuk. Az eljárás különösen olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására alkalmas előnyösen, melyekben n = 0. R1 és R2 jelentése előnyösen metilvagy etil-csoport. Az erősen savas közeg előnyösen legalább 50 súly% kénsavat tartalmazó tömény kénsav vagy 30 súly%-ig terjedő mennyiségű kéntrioxidot tartal-172967
