172948. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázikus-trifenil-alkén-származékok előállítására
5 172948 6 1200 ml 0,5 n sósavval kivonatoljuk. A vizes részből kivált tűkristályos (Z)-l ,2-difenil-l -/p-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil/-l -butén-hidrokloridot izoláljuk, vízzel mossuk, vákuumban foszfor(V)-oxid felett szárítjuk. Hozam 8,40 g (10,30%), op.: 190—193 C°. A sóból In nátrium-hidroxid feleslegével a bázist felszabadítjuk, hozam: 7,50 g (10,10%), op.: 96-98 C°. 2. példa 17,80 g (0,2 mól) vízmentes 2-(dimetil-amino)-etanolban 2,3 g (0,1 mól) nátriumot oldunk, majd a lehűtött oldatot 16,0 g (0,05 mól) 1,2-difenil-l-(p-klór-fenil)-l-buténnel egyesítjük és 190C°-on 20 órán át keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, az 1. példában megadott módon vízzel megbontjuk és éterrel extraháljuk. A semlegesre mosott éteres oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk, szűrjük, majd száraz sósavgázzal telítjük. A kivált izomer keverék klórhidrátot leszívatjuk, éterrel mossuk, szárítjuk, majd híg sósavból (0,06-0,6%-os) kétszer átkristályosítjuk. A kapott 1,94 g (9,50%) (Z)-l ,2-difenil-l-/p-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil/-l-butén-hidrokloridból a bázist 1 n nátrium-hidroxiddal elkeverve felszabadítjuk, hozam 1,73 g (9,30%), op.: 96-98 C°. 3. példa 53,40 g (0,6 mól) vízmentes 2-(dimetil-amino)•etanolban 6,90 g (0,3 mól) nátriumot oldunk, az oldatot lehűtése után 45,50 g (0,15 mól) 1,2-difenil-l-(p-fluor-fenil)-l-buténnel egyesítjük és 170C°-on 2-2,5 órán át keverjük. A lehűtött oldatot 0,5 liter vízzel hígítjuk, 1,5 liter széntetrakloriddal részletekben extraháljuk, az egyesített szerves oldatokat vízzel semlegesre mossuk, majd megszárítjuk. A leszűrt széntetrakloridos oldatba sósavgázt vezetünk, és a kivált izomer keverék l,2-difenil-l-/p-[2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil/-l-butén-hidrokloridot leszívatjuk, foszfor(V)-oxid felett vákuumban szárítjuk, hozam 51,0 g (82,5%), op.: 164-167 C°. Az izomer keverék klórhidrátot 0,06%-os sósavból kétszer átkristályosítva a (Z)-izomer sóját izoláljuk, hozam 26,5 g (42,7%), op.: 190-192 C°. A klórhidrát sót kevés metanolban oldva 1 n nátrium-hidroxiddal elkeverjük és a kivált (Z)-l ,2-difenil-l -/p-[ 2-(dimetil-amino)-etoxi]-fenil/-l-butént szűrjük, vízzel mossuk és kálcium-klorid felett szárítjuk, hozam 23,0 g 41,4%), op.: 96-98,5 C°. 4. példa 3,56 g (0,4 mól) vízmentes 2-(dimetil-amino)-etanolban 0,46 g (0,02 mól) nátriumot oldunk, majd a lehűtött reakcióelegyet 3,02 g (0,01 mól) (Z>1,2-difenil-l <p-fluor-fenil)-l -buténnel egyesítjük, és 150C°-on 8 órán át keverjük. A reakcióelegyet lehűtjük, kevés vízzel megbontjuk és széntetrakloriddal extraháljuk. Az organikus részt vízzel semlegesre mossuk, szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a kristályos maradékot vákuumban szárítjuk. A kapott (Z)-l ,2-difenil-l -/p-[2<dimetil-amino)-etoxi]-fenil/-l-buténl 3,05 g (82,0%), op.: 96,5-98 C°. 5. példa 15,5 g (0,12 mól) vízmentes N-[2-(hidroxi-etil)]-piperidinben 1,38 g (0,06 mól) nátriumot oldunk és a lehűtött reakcióelegyet 9,06 g (0,03 mól) izomer keverék l,2-difenil-l-(p-fluor-fenil)-l-buténnel egyesítjük és 2 órán át 170C°-on keverjük. A 3. példa szerint eljárva, a kapott izomer keverék 1,2-difenil-l-[p-(2-piperidino-etoxi)-fenil]-l-butén-hidroklorid 13,0 g (98%), op.: 136-140 C°. Az izomer keverék klórhidrátot híg sósavból kétszer átkristályosítjuk, majd a bázist felszabadítva (Z)-l ,2-difenil-l-[p-(2-piperidino-etoxi)-fenil/-l-butént kapunk: 5,26 g (42,3%), op.: 112-113,5 C°. 6. példa 5,24 g (0,04 mól) vízmentes N-[2-(hidroxi-etil)]-morfolinban 0,46 g (0,02 mól) nátriumot oldunk, majd a lehűtött oldatot 3,02 g (0,01 mól) (Z)-l ,2-difenil-l -(p-fluor-fenil)-1 -buténnel egyesítve 150C°-on 8 órán át keverjük. A 4. példa szerint eljárva a kapott (Z)-l,2-difenil-l-[p-(2-morfolino-etoxi)-fenil]-l-butén: 3,44 g (83,5%), op.: 131-133 C\ 7. példa 17,40 g (0,12 mól) vízmentes 2-(diizopropil-amino)-etanol és 60 ml vízmentes foszforil-trisz(dimetil-amid) elegyét 2,30 g (0,10 mól) nátriummal 100—120C°-os teljes oldódásig melegítjük. A reakcióelegyet 24,20 g (0,08 mól) 1,2-difenil-l-(p-fluor-fenil)-l-buténnel egyesítjük és 160C°-on 10 órán át keverjük. A lehűtött oldatot vízzel hígítjuk, éterrel kivonatoljuk, majd az egyesített éteres oldatokat vízzel semlegesre mossuk és nátrium-szulfáton szárítjuk. A leszűrt éteres oldatba sósavgázt vezetünk, majd a kivált és izolált 33,2 g (71,7%) izomer keverék 1,2-difenil-1 -/p-[2-(diizopropil-amino)-etoxi]-feni]/-l-butén-hidrokloridot a 3. példában megadott módon kristályosítjuk és a bázist felszabadítjuk. 15,40 g (36,0%) (Z)-l,2-difenii-l-/p-[2-(diizopropil-amino)-etoxi]-fenil/-l-butént kapunk, op.: 68-70 C°. 8. példa 13,80 g (0,12 mól) N-(2-hidroxi-etil)-pirrolidinben 1,38 g (0,06 mól) nátriumot 100C°-on oldunk, a reakcióelegyet lehűtjük és 9,06 g (0,03 mól) izomer keverék 1,2-difenil-l-(p-fluor-fenil)-l-buténnal egyesítjük és 2,5 órán át 170C°-on keverhetjük. A 3. példa szerint eljárva, a kapott izomer keverék 1,2-difenil-l-[p-(2-pirroli-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
