172936. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklodextrinek halogénhidrogén-komplexeinek előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTARSASAG SZABADALMI LEÍRÁS SZOLGÁLATI TALÁLMÁNY 172936 Bejelentés napja: 1975. XII. 05. (Cl-1626) Nemzetközi osztályozás: C 08 B 37/16 A 61 K 31/715 Közzététel napja: 1978. VII. 28. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Megjelent: 1979. VII. 31. Feltalálók: Tulajdonos: dr. Szejtli József vegyészmérnök 40%, Budai Zsuzsanna vegyész- Chinoin Gyógyszer- és Vegyészeti mérnök 40%, dr. Dávid Ágoston gyógyszerész 20%, Budapest Termékek Gyára Rt., Budapest Eljárás ciklodextrinek halogénhidrogén-komplexeinek előállítására 1 2 Találmányunk ciklodextrinek új halogénhidrogén-komplexeinek előállítására vonatkozik. Ciklodextrinek, más néven Schardinger dextrinek, cikloamilózok, vagy dkloglükánok, ciklikus oligoszacharidok, melyek legismertebb képviselői a 5 6 anhidroglükopiranóz egységből álló a-ciklodextrin, valamint a 7 anhidroglükopiranóz egységből felépülő /3-ciklodextrin. A makrogyűrűben a glükopiranóz egységek a-1,4 típusú kötésekkel kapcsolódnak. A glükopiranóz 10 egységek Ci konformációja következtében a ciklodextrineknek sajátos térszerkezetük van. A koszorú alakú molekula egyik peremén helyezkednek el a C6-0H primér hidroxilok, a másik peremén pedig a C2 és C3 szekunder hidroxilok. A koszorú 15 molekula „belső bélését” alkotó glikozidos oxigénhidak mindegyike magános elektronpárral rendelkezik, ezért a ciklodextrin üreg topokémiai bázisnak tekinthető. A zárványkomplex képződést nem annyira ké- 20 miai, mint inkább geometriai tényezők szabják meg. A ciklodextrinek üregének átmérője, a-, ß- és •y-ciklodextrin esetén, rendre 6, 8, 10 Â. Képződhet komplex az üreg méretének megfelelő molekulával, de lényegesen nagyobb molekulákkal 25 is úgy, hogy azoknak csak bizonyos csoportjai, oldalláncai épülnek be az üregbe. A kristályrács szerkezet stabilis lehet akkor is, ha az üregek csak részlegesen telítettek. A ciklodextrinek számos vegyülettel, aromás és alifás szerves vegyülettel, to- 30 vábbá gázokkal is képesek kristályos zárványkomplexeket képezni, amelyek gyakorlati lehetősége egyre nagyobb. ThomaJ.A., D. French.: J. Am. Chem. Soc. 80, 6142-6 (1958), Takeo K., Kuge T.: Agr. Biol. Chem. 36, (13), 2615-20 (1972). French D.: Advances in Carbohydrate Chemistry, 12, 190—260 (1957), ThomaJ.A., LStewart: Cycloamyloses IX: Chemistry and Technology I. 209—249. Academic Press, New York, 1965. (Ed.: R. L. Whistler, E. F. PaschaU). Találmányunk tárgya eljárás ciklodextrinek új halogénhidrogén komplexeinek előállítására azzal jellemezve, hogy valamely ciklodextrint hidrogénhalogeniddel hozunk reakcióba. Találmányunk alapja az a felismerés, hogy a makrogyűrű alkotásában résztvevő a-1,4 kötések hidrolízisének aktiválási energiája jelentősen nagyobb, mint a makrogyűrű egyetlen kötésének felhasadásával képződő lineáris dextrinek hasonló kötéseinek a hasadására jellemző aktiválási energia. Azt találtuk továbbá, hogy 2-5 normál sósavban, szobahőmérsékleten, illetve az alatt, a hidrolízis sebessége kisebb volt, mint azt vártuk, /3-ciklodextrin oldatban az anomer-proton-szignál változása a sósav hozzáadására olyan gyors változást mutatott, amit nem lehetett hidrolízissel magyarázni. Ezen megfigyelések alapján jutottunk arra a következtetésre, hogy sósavas oldatban, szobahőmérsék-172936
