172935. lajstromszámú szabadalom • Eljárás furánkarbonil-anilidinek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó mikrobicid és növénynövekedést szabályozó szerek
3 172935 4 Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletnek megfelelő, az eddigiektől eltérő szerkezetű vegyületek egy a gyakorlati felhasználásra nagyon kedvező mikrobicid-spektrummal rendelkeznek a haszonnövények védelmében. E haszonnövények közül példaképpen a gabonaféléket, kukoricát, rizst, zöldségféléket, cukorrépát, szóját, földimogyorót, gyümölcsfákat, dísznövényeket, mindenekelőtt azonban a szőlőt, komlót, uborkaféléket (uborka, tök, dinnye) és a burgonyaféléket, például burgonya, továbbá a dohányt és a paradicsomot, valamint a banán-, kakaó- és a természetes kaucsuk-növényeket említjük meg. Ezekkel a hatóanyagokkal a növényeken vagy a növényrészeken (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, gumók, gyökerek) és hasonló növénykultúrákon tenyésző gombák fejlődésükben gátolhatok vagy teljesen elpusztíthatok, mimellett a később növekvő növényrészek is mentesek lesznek ilyenféle gombák káros hatásától. A hatóanyagok a következő osztályokhoz tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak: Ascomycetes (például Erysiphaceae), Basidiomycetes, így mindenekelőtt a rozsdagombák, Fungi imperfecti, különösen pedig a Phycomycetes osztályhoz tartozó Oomycetes, például a Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora (lisztharmat), Pythium vagy a Plasmopara. Az (I) általános képlettel leírható vegyületek ezenfelül szisztemikusan is hatnak. Ezek a vegyületek továbbá csávázószerekként is használhatók vetőmagvak (termések, gumók, magok) és növénydugványok megvédésére gombafertőzések ellen, de alkalmazhatók a talajban élő fitopatogén gombák irtására is. Előnyös mikrobicid hatással rendelkeznek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Rí metil-csoportot jelent, R2 az amino-csoporthoz mérten orto-helyzetben van és metil-, illetve etil-csoportot vagy klóratomot jelent, —X—R3 jelentése CH3 csoport, míg R4, Rs, R6 és I-CH-COOR’ R’ a megadott jelentésű. Ezeket a vegyületeket a továbbiakban (la) képlettel jelöljük, illetve vegyület-csoportnak nevezzük. Az (la) vegyület-csoport vegyületei közül különösen azokat a származékokat kell kiemelnünk, ahol R4 metil-csoporttal helyettesített, előnyösen azonban helyettesítetlen 2-furanilgyököt képvisel. Ez utóbbi csoport vegyületei közül különösen azok a származékok rendelkeznek jelentős mikrobicid hatással, ahol az — X—R3 a-propionsavmetilészter-csoportot jelent és ahol az R1( R2 R5 és Re szubsztituensek szénatomjainak az összege a 4 értéket nem lépi túl, például a 2,3,5,6-tetrametilanilin-, a 2,6-dimetil-3-etilanilin- vagy a 2,6-dimetilanilin-származékok, valamint olyan 2,6-dimetilanilin-származékok, amelyek a fenilgyűrűn még egy Rs vagy R6 harmadik helyettesítőt tartalmaznak. Az (la) vegyület-csoporton belül további értékes mikrobicid hatású vegyületek azok, ahol R4 adott esetben egy vagy két metil-csoporttal helyettesített 3-furanilgyököt képvisel. Az (la) vegyület-csoport származékai közül továbbá azokat a vegyületeket említjük meg, mint kedvező mikrobicid hatású anyagok, amelyek általános képletében R4 egy 2-tienil-csoportot jelent. Egy további, növénynovekedésszabályozás szempontjából előnyös, (I) általános képletnek megfelelő vegyület-csoportot alkotnak azok a vegyületek, amelyek általános képletében Rí metil- vagy etil-csoport, R2 az amino-csoporthoz viszonyítva orto-helyzetben van és metil- vagy etil-csoportot, illetve klóratomot jelent, —X-R3 egy -CH2-CON(R”)(R”’) csoportot képvisel, míg R4, Rs, Ró! R ®s R’” jelentése az előzőekben megadottakkal egyezik. Növénynövekedés-szabályozáson elsősorban a természetes növénynövekedés csökkentő szabályozását kell érteni, így különösen a növénynagyság kívánt mértékű csökkentését, főképpen pedig a növekedésmagasság befolyásolását. Ez a növekedéscsökkentő hatás egysziklevelű és kétsziklevelű növényeken, különösen fűféléken, gabonaféléken, szóján és dísznövényeken észlelhető. Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány értelmében úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületei egy (III) általános képletű karbonsavval vagy annak savhalogenidjével, savanhidridjével vagy észterével, egyes esetekben annak valamely savamidjávai (átamidálás) reagá'ltatunk. Egy másik találmány szerinti módszer az (I) általános képletű vegyületek előállítására abban áll, hogy valamely (IV) általános képletű acilanilidet butü-lítiummal vagy Na-hidriddel a megfelelő alkálisóvá alakítunk, amelyet azután egy (V) általános képletű vegyülettel a kívánt végtermékké alakítunk, vagy valamely (IV) általános képletű acilanilidet egy (V) általános képletű vegyülettel valamely alkálikarbonát (így nátriumkarbonát vagy káliumkarbonát) mint protonakceptor jelenlétében, előnyösen katalitikus mennyiségű alkálijodid (így káliumjodid) hozzáadása mellett reagáltatunk és így a kívánt végterméket kapjuk. A (II), (III), (IV) és (V) általános képletekben szereplő Ri-R6 és X szubsztituensek az (I) általános képletnél megadottakat jelentik, míg „Hal” halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot, vagy valamely könnyen lehasítható gyököt képvisel. „Savhalogenid” megjelölésen előnyösen savkloridot vagy savbromidot értünk. A reakciót valamely, a reakcióban résztvevő anyagokkal szemben közömbös oldó vagy hígítószerben vagy ilyen szer jelenléte nélkül vitelezzük ki. Oldó- vagy hígítószerekként a következő anyagok jönnek számításba: alifás vagy aromás szénhidrogének, így benzol, toluol, xüolok, petroléter, halogénezett szénhidrogének, így klórbenzol, metilénklorid, etilénklorid, kloroform, éterek és éterszerű vegyületek, így dialkiléterek, dioxán, tetrahidrofurán, nitrilek, így acetonitril, N,N-dialkiiezett amidok, így dimetilformamid, vízmentes ecetsav, dimetilszulfoxid, ketonok, így metiletilketon és ilyen oldószerek egymással alkotott elegyei. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
