172930. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 4-oxo-4H-pirano(3,2-c)kinolin-2-karbonsav és sóik előállítására

5

172930

6

1. példa

4-Oxo-7-rnetoxi4H-pirano[3,2-c]kinohn-2- -karbonsav-etanolaminn al képezett sója

18 g fémnátriumot 330. ml etanolban keverés és visszafolyatás közben melegítünk. Lehűlése után hozzáadjuk 15 g 3-acetil-4-hidroxi-8-metoxi-kinolin és 27 g dietiloxalát 430 ml etanollal készült oldatát, és a reakciókeveréket 30 percig visszafolyatás közben forraljuk.

A reakciókeveréket lehűlés után szűrőn elválasztjuk, és a kapott terméket vákuumban 70 C°-on éjjelen át szárítjuk.

Az így kapott III általános képletű kondenzációs terméket (ebben a képletben R1 metoxicsoportot, R2 hidrogénatomot és R’ etilcsoportot jelent) 190 ml jégecet és 85 ml 37%-os sósav elegyében 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket lehűlés után szűréssel elválasztjuk a szervetlen sóktól, és a szüredéket jeges vízbe öntjük. A kivált csapadékot vízzel mossuk, foszforpentoxidon szárítjuk, forró dimetilformamidból átkristályosítjuk, és acetonnal mossuk.

6,2 g (33%) 4-oxo-7-metoxi-4H-pirano-[3,2-c]kinolin-2-karbonsavat kapunk. A kapott terméket ismert módon etanolaminsójává alakítjuk. Olvadáspontja 257°.

5 A kiindulási anyagot a következőképpen

állítjuk elő:

a) 93 g 2-(etoxi-metilidén)-acetecetészterhez 40—50°-on lassan hozzáadunk 61,5 g o-metoxianilint, és a kapott reakciókeveréket csökkentett

10 nyomáson 45 percig 130°-on melegítjük. Lehűlés után a IV általános képletű vegyületet (ebben a képletben Rí hidrogénatomot és R2 orto-metoxi•csoportot jelent) 121 g (91%-os) kitermeléssel kapjuk. Hexán és kloroform elegyéből átkristályo- 15 sítva olvadáspontja 107-108°.

b) 300 ml difenilétert 230°-on melegítünk, és ezen a hőmérsékleten keverés közben hozzáadunk 40 g fenti módon kapott vegyületet. Ezután a hőmérsékletet 260°-on tartjuk a reakció teljessé

20 válásáig. A reakciókeverék lehűlése után a csapadékot szőrön elválasztjuk, és dietiléterrel mossuk. Forró dimetilformamidból átkristályosítva, a végterméket szűréssel ismét elválasztjuk, és dietiléterrel mossuk, mire 20,4 g (60,6%) terméket 25 kapunk. Olvadáspontja 293—294°.

Példa

Rr

r2

olvadáspont,

2.

H

H

304-305

3.

H

7-CHj

295-296

4.

H

8-CH3

280-281

5.

H

9-CHj

284

6.

8-CH3

9-CHj

279

7.

8-CH3

IO-CH3

299,5-300,5

8.

H

8-CH2H5

288

9.

H

9—C2Hs

273-274

10.

H

9-CH(CH3)2

279

11.

H

9—n—C4 Hq

268

12.

H

8-ocHj

283

13.

H

9-0CH3

200-202

14.

8-OCH3

10-0CH3

308-309

15.

H

7-SCH3

292

16.

H

8-scHj

281

17.

H

9-SCH3

277-278

18.

H

8—OH

~ 310

19.

H

9—F

284-285

3