172889. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilklorid tömbpolimerizációjára
5 172889 6 telítetlen karbonsavak észterei, viniléterek, így metil-vinil-éter és etil-vinil-éter, maleinsav, maleinsavanhidrid, fumársav és származékaik, továbbá vinilidén-halogenidek, így vinilidén-klorid és vinilidén-íluorid. 5 A monomer vagy monomerek tömbpolimerizációját tetszés szerinti reaktorban végrehajthatjuk. Általában olyan reaktorokat alkalmazunk, amelyek a monomer-cseppek kialakításához és a hővezetéshez csak kis mennyiségű folyadékfázist igényelnek. io A polimerizációhoz rendszerint üvegbélésű vagy saválló acélból készült, hűtővel, hőcserélővel, szivattyúval, szelepekkel, csővezetékekkel, mérőkészülékekkel, tömítésekkel stb. felszerelt reaktort használunk fel. IS A találmány szerinti eljárással igen nagy mértékben csökkenthető a polimerizációs reaktor belső falain és az egyéb berendezésrészeken kialakuló polimer lerakódások mennyisége. Az esetlegesen levált polimerek vizes mosással vagy 20 öblítéssel könnyen eltávolíthatók, és a vizes mosás után a felület tiszta és fényes marad. így a reaktor az egyes polimerizációs műveletek után igen egyszerűen és gyorsan tisztítható, ami nagymértékben növeli a reaktor termelőkapacitását. 25 A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 30 A polimerizációhoz két, saválló acélból készült autoklávot használunk fel. Az első autokláv turbina-lapátkeverővel felszerelt, 2 liter űrtartalmú, függőleges elrendezésű edény, a második autokláv 35 pedig abroncskeverővei felszerelt, 4 liter űrtartalmú, vízszintes elrendezésű edény. A két autokláv belső falát, valamint a polimerizációs közeggel érintkezésbe kerülő egyéb berendezésrészeket az 1. táblázatban felsorolt foszforvegyületekkel vonjuk be. A bevont felületeket 1 órán át 80 C°on szárítjuk, majd az autoklávokat evakuáljuk, nitrogénnel töltjük fel, és ezután bevezetjük a reagenseket. Az első autoklávba 700 g vinilkloridot és 0,105 g azo-bisz-metoxi-dimetil-valeronitrilt mérünk be, és a rendszert 1 órán át 62C°-on, 1000 fordulat/perc keverési sebesség közben polimerizáljuk. A kapott, részlegesen polimerizált anyagot a második reaktorba vezetjük át. A második reaktorba előzetesen 700 g vinilkloridot és 0,6 g azo-bisz-dimetil-valeronitrilt mértünk be. Az elegyet 8 órán át 57 C°on, 100 fordulat/perc keverési sebesség közben polimerizáljuk. A kapott polimert lehűtjük, a reagálatlan monomert eltávolítjuk, a polimert elvezetjük a második autoklávból, és az adszorbeált monomert sztrippeléssel kiűzzük. Az így kapott polimer szemcséket 10 mesh (254 mm/lyuk) száltávolságú szitára (Tyler standard) helyezzük, és a szitán maradt szemcséket leméquk. Az autoklávok belső falain és a keverőkön megtapadt polimer lerakódásokat összegyűjtjük és lemérjük. A kísérletek eredményeit az 1. táblázatban ismertetjük. A második autoklávban levált polimer mennyiségéhez a szitán fennmaradt, 10 meshnél (254 mm/lyuk) nagyobb szemcseméretű polimer anyag súlyát is hozzászámítottuk. A táblázatban a vizes mosás vagy öblítés hatását, valamint a lemosott felületek állapotát is megadtuk. 1. táblázat Kísérlet száma 1 2 3 4 5 Bevonószer trimetilfoszfát dinátrium--monolaurilfoszfát mononátrium-di-(POE/10)-lauril)•foszfát tri<POE/10>-lauril)-foszfát szorbitán--monofoszfát Bevonószer mennyisége g/m2 felület 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 Lerakódás súlya, g első autokláv 3,4 3,0 3,1 2,7 2,5 második autokláv Vizes mosás hatása 85 2 kg/cm2 nyomású vízsugárral mosva a lerakódások (a keverőkön levők kivételével) teljes 74 2 kg/cm2 nyomású vízsugárral mosva a lerakódások teljes mértékben eltávolíthatók 71 68 70-----------------------------------►mértékben eltávolíthatók 3
