172875. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2,3-diklór-4(2-tenoil)-fenoxiecetsav előállításra
5 172875 6 E) lépés: 2,3-Diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav előállítása 40 g polifoszforsav és 200 ml benzol elegyéhez erélyes keverés közben 5,12 g (2,3-dikIór-4-karboxi)-fenoxiecetsav-etÜésztert és 1,68 g tiofént 10 adunk. Az elegyet 10 órán át a benzol forráspontján tartjuk, majd 2 térfogatrész vízbe öntjük. A benzolos fázist dekantálással elválasztjuk, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, vizes nátriumhidroxid-oldattal mossuk, szá- 15 rítjuk, és az oldószert lepároljuk. A kapott 1,2 g 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav-etilésztert etanolos oldatban, káliumhidroxid jelenlétében, forralás közben hidrolizáljuk. A 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsavat 90%-os hozammal kapjuk. 20 A fenti reakció során oldószerként metilénkloridot vagy 1,2-diklóretánt is felhasználhatunk. Eljárhatunk úgy is, hogy a tiofént melegítés közben, részletekben adjuk az elegyhez. 25 A fenti reakcióban acilezőszerként (2,3-diklór-4- -karboxi)-fenoxiecetsavat is felhasználhatunk. 2. módszer: 30 6 g (2,3-diklór-4-karboxi)-fenoxiecetsav-etilészter és 30 ml tionilklorid elegyét 3 órán át körülbelül 80C°-on tartjuk. Az elegyhez benzolt adunk, és az illékony anyagokat csökkentett nyomáson lepároljuk. Szilárd maradékként nyers (2,3-diklór-4-karbet- 35 oximetoxQ-benzoiUdoridot kapunk, op.: 80 C°. 2,8 g tiofén és 8,5 g (2,3-dildór-4-karbetoximetoxi)-benzoilklorid 100 ml 1,2-diklóretánnal készített oldatához körülbelül 0C°-on 3,2 ml ón(IV)-kloridot adunk. Az elegyet lassú ütemben 60C°-ra 40 melegítjük, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az elegybe jeges vizet és vizes sósavoldatot töltünk, a szerves fázist dekantálással elválasztjuk, és az oldószert lepároljuk. A kapott nyers terméket etanol és víz 75 :25 arányú elegyéből átkristá- 45 lyosítjuk. 6 g tiszta 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav-etilésztert kapunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy tiofént a) vízelvonószer jelenlétében valamely (I) általános képletű vegyülettel - ahol X hidroxil-csoportot és R hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent — acilezünk, vagy b) ón(IV)-klorid jelenlétében valamely (I) általános képletű vegyülettel - ahol X klóratomot és R alkil-csoportot jelent — acilezünk, és az adott esetben képződött 2,3-diklór-4-(2- -tenoil)-fenoxiecetsav-alkilésztert hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 20.) 2. Eljárás 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav előállítására, azzal jellemezve, hogy tiofént vízelvonószer jelenlétében valamely (I) általános képletű vegyülettel - ahol X hidroxil-csóportot és R hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelent — acilezünk, és az adott esetben képződött 2,3-diklór-4-(2-tenoil)-fenoxiecetsav-alkilésztert hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 3. Az 1. igénypont szerinti b) eljárás-változat foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületből indulunk ki, amelyekben R 1-4 szénatomos alkil-csoportot, előnyösen etil-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1977. szeptember 20.) 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületekből indulunk ki, amelyekben R 1-4 szénatomos alkil-csoportot, előnyösen etil-csoportot jelent. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 5. A 2. vagy 4. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízelvonószerként polifoszforsavat vagy trifluorecetsavanhidridet használunk fel. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az acilezést oldószeres közegben hajtjuk végre. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként benzolt, metilénkloridot vagy diklóretánt használunk fel. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 8. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (2,3-diklór-4-karboxi)-fenoxiecetsavból vagy e vegyület etilészteréből indulunk ki, amelyek előállítása során (2,3-diklór-4- -hidroxi)-benzoesavat monoki órecetsawal vagy monoklórecetsav-etilészterrel reagáltatunk, és a kapott terméket adott esetben hidrolizáljuk. (Elsőbbsége: 1976. szeptember 21.) 1 ábra A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794065 - Zrínyi Nyomda
