172771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-hidroxi-1,2,4-triazol-származékok előállítására
MAGYAR népköztársaság SZABADALMI LEÍRÁS 172771 Nemzetközi osztályozás: W Bejelentés napja: 1975. VIII. 27. (CI-1600) Svájci elsőbbsége: T974. VIII. 29. (11.771/74) Közzététel napja: 1978. VII. 28. C 07 D 249/08, A 01 N 9/20 ORSZÁGOS Megjelent: 1979. V. 31. TALÁLMÁNYI V ^ HIVATAL Feltalálók: Tulajdonos: di. Böhner 3eat vegyész, Binningen, Dawes Dag vegyész, Ciba-Geigy AG., Basel, Muttenz, Meyer Willy vegyész, Riehen, Svájc Svájc Eljárás 3-hidroxi-l ,2,4-triazol-származékok előállítására ] A találmány 3-hidroxi-l,2,4-triazol-száimazékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. A 3-hidroxi-l ,2,4-triazol-származékok az (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletben 5 Rí jelentése 1—6 szénatomos alkilcsoport vagy 3-8 szénatomos cikioalkilcsoport, R2 jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport, 3—8 szénatomos cikioalkilcsoport, vagy adott esetben halogénatommal helyettesített benzilcso- 10 port és X jelentése oxigénatom, kénatom vagy egy N-R3 általános képletű csoport, ahol R3 1-6 szénatomos alkilcsoport vagy az R2 szubsztituenssel és a szomszédos nitrogénatommal együtt egy 15 3-7 tagú heterociklusos gyűrűt alkot. Az (I) áltfiános képletű 3-hidroxi-l,2,4-triazol-származékok értékes közbenső termékek foszforsavészterek előállításánál, amelyek kártevőirtósze- 20 rek, különösen rovarirtószerek hatóanyagaként alkalmazhatók. Ilyenféle foszforsavészterek például a 2 259 960, a 2 259 974 és a 2 330 089 számú NSZK-beli nyilvánosságra hozatali iratokban vannak leírva. 25 Ismeretes, hogy a fenti (I) általános képletű 3-hidroxi-l ,2,4-triazolt úgy állítják elő, hogy valamely fenti jelentésű Rí csoporttal helyettesített szemikarbazidot ortohangy&savészteirel reagál tat nak; ezután a kapott, 1-helyzetben helyettesített 3-hidr- 30 2 oxi-1,2,4-triazolt az 5-helyzetben klórozzák, maid ezt követően a klóratomct kicserélik az R;-X-csoportra, emellett e képletben R2 és X az (I) általános képletnél megadott jelentéssel rendelkezik. Érméi az ismert eljárásnál nemcsak sok reakciólépésre van szükség, hanem az elérhető kitermelés tekintetében sem kielégítő. A kitermelési veszteségek lényegében a közbenső vegyidéiként kapott 3-hidroxi-l ,2,4-triazoI klórozásánál és a bevitt klórnak R2-X-csoportra való kicserélésénél keletkeznek. Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű 3-hidroxi-1,2,4-triazol-származékokat egyszerű módon előállíthatjuk, ha egy (II) általános képletű hidrazinkarbonsavésztert - ahol R, jelentése az (I) általános képletnél megadott és R 1-4 szénatomos alkilcsoport —, először klórcianiddal a megfelelő (III) általános képletű 2-helyettesített 2-cianohidrazinkarbonsavészterré - ahol R, és R tz (i) és (II) általános képletnél megadottakat jelenti - reagáltatunk és ezt követően a kapott vegyületet alkalikus reakciókörülmények között egy R2—X-H általános képletű vegyület jelenlétében, ahol R2 az (I) általános képletnél megadott jelentésű, ciklizáljiúc. A találmány szerinti eljárást előnyösen valamely közömbös oldószerben végezzük. A (II) általános képletű hidrazinkarbonsavészternek klórcianiddal való reakciójánál oldószerként különösen halogénezett szénhidrogének, így metilénklorid, kloro-172771
