172710. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4,4'-oxi-bisz(2-enoxi-alkánkarbonsav)-származékok előállítására
5 172710 6 felvesszük, az oldatot előbb vizes nátriumhidroxid-oldattal, utána pedig vízzel mossuk. Ily módon 5,3 g diésztert kapunk, amely izopropiléterből való átkristályosítás után 55 C°-on olvad. 6. példa 4,4’-oxi-bisz(fenoxiecetsav) Az 5. példa szerint előállított diésztert vizes alkoholos közegben elszappanosítjuk. Ily módon 3,5 g disavat kapunk, amely 178 C°-on olvad. 7. példa 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxi-etilpropionát) 20,2 g 4,4’-oxidifenol 250 ml dimetilszulfoxiddal, amelyet kálciumhidriden desztilláltunk, készített és nitrogéngáz légkörben tartott oldatába beviszünk 6,75 g 80%-os nátriumhidridet és az elegyet 1 óra hosszat 80C°-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet 25 C°-os környezetbe visszük és cseppenként beviszünk 38,2 g 2-bróm-etilpropionátot, ezután pedig az elegyet 5 óra hosszat 100C°-on tartjuk. Ezt követően a reakciódegyet jeges vízbe öntjük, az oldatot 2-szer 300 ml etiléterrel extraháljuk, az éteres fázist vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk, majd a maradék olajat csökkentett nyomáson desztilláljuk. Ily módon 22 g 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxi-etilpropionátot) kapunk. Fp.10_2 = 236 C°, n£,° = 1,519 8. példa 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxipropionsav) A kapott észtert a 4. példában leírt módon kezeljük és így a disavat kapjuk, amely 115 C°-on olvad. 9. példa 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxi-etiloktanoát) 30 g 4,4’-oxidifenolt feloldunk 200 ml vízmentes 2-butanonban. Az oldathoz hozzáadunk 15 g káliumkarbonátot, 1 g káliumjodidot és 65 g 2-bróm-etiloktanoátot, majd az elegyet 17 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten mdegítjük. Ezután az elegyet szüljük, az oldószert lepároljuk, a maradékot etiléterben felvesszük és a szerves fázist előbb vizes nátriumhidroxid-oldattal, utána pedig vízzel mossuk. Szárítás után az étert dtávolítjuk és így 69 g olajat kapunk, amdyet oszlopon kromatográfiásan tisztítunk (adszorbens: szÜíciumdioxid, duálószer: dklohexán). A kapott diészter nem kristályosodik. Kitermelés 91%. n^°= 1,506. Ugyanezt a diésztert az 1. példában leírt műveleti körülmények között is előállíthatjuk, így a kitermelés 83%. 10. példa 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxioktánsav) A 9. példában leírt vegyület elszappanosítását nátrium- vagy káliumhidroxiddal végezzük vizes alkoholos közegben a 4. példában ismertetett módon, az elszappanosítási azonban elvégezhetjük káliumvagy nátriumkarbonáttal is alkoholban. így 23,5 g diésztert 100 ml etanolban (96%) oldva 15 g káliumkarbonát jelenlétében 10 óra hosszat 95 C°-on tartunk. Ezután 2 térfogatrész vizet adunk az oldathoz, az etanolt lepároljuk és sósavval megsavanyítjuk, disavat etiléterrel extraháljuk, a szerves fázist magnézium- vagy kálciumszulfát felett szárítjuk, és az oldószert lepároljuk. Ily módon 18,1 g disavat kapunk, amely diklóretánból való átkristályosítás után 146-147 C°-on olvad. A vegyület dinátriumsója, amelyet úgy készítünk, hogy nátriumhidroxidot reagál tatunk a vizes etanolban oldott savval, hidrától (1/2 H20) alkot és 260 C° felett olvad. E vegyület tri(hidroximetil)metilaminnal képezett disója, amelyet úgy készítünk, hogy 2 molekula amint reagáltatunk a 2-butanonban oldott savval, 105C°-on olvad. 11. példa 4,4’-oxi-bisz(2-fenoxi-metiloktanoát) Ezt a vegyületet 86%-os kitermeléssel állítjuk elő. A vegyület nem kristályosodik. n£>°= 1,511 12. példa 4,4’-oxi-bisz[(2’-klór)-2-fenoxioktánsav] és etilésztere A. 4,4’-oxi-di(2-klór)fenol 20 g 4,4’oxidifenolt beviszünk 250 ml metilénkloridba és az oldat hőmérsékletét 5 C°-on tartjuk, majd hozzáadunk 25 g szulfurilkloridot. Az elegyet 12 óra hosszat környezeti hőmérsékleten tartjuk, utána pedig 500 g tört jégre öntjük. A szerves oldatot dekantáljuk, vízzel mossuk, szárítjuk és az oldószert lepároljuk. A maradékot benzolból átkrístályosítjuk és így 11 g klórozott difenolt kapunk, amely 115C°-on olvad. B. 4,4’-di(2,-klór)-2-fenoxi-etiloktanoát Ezt a vegyületet az 1. példában leírt módon állítjuk elő 61%-os kitermeléssel olaj alakjában. nl°- 1,518 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
