172704. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difoszforvegyületeket tartalmazó fungicid kompozíciók és a hatóanyag előállítására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 172704 Bejelentés napja: 1975. III. 19. (PI-454) Franciaország-beli elsőbbsége: 1974. m. 22. (74-10988) Nemzetközi osztályozás: C 07 F 9/40, A OIN 9/36 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Közzététel napja: 1978. V. 27. Megjelent: 1979. IV. 30. / Feltalálók: Tulajdonos: Abblard Jean mérnök, Didier, Marmain Georges technikus, Philagro, Lyon, Fontaine s/s, Vincéi Andrée technikus, Lyon, Franciaország Franciaország Eljárás difoszforvegyületeket tartalmazó fungicid kompozíciók és a hatóanyag 1 A találmány tárgya eljárás fungicid kompozíciók és a kompozíciók hatóanyagát képező új gyűrűs difoszforszármazékok előállítására. A találmány közelebbi tárgya eljárás a gombaellenes növényvédőszerként alkalmazható (I) és (H) 5 általános képletű gyűrűs difoszfor-származékok előállítására. A képletben R és R’ azonos vagy egymástól különböző szubsztituenseket jelent, jelentésük pedig hidrogénatom vagy adott esetben halogénezett 1-5 szénatomos alkil-csoport lehet, 10 azzal a feltétellel, hogy R és R’ közül valemelyik hidrogénatomtól eltérő csoportot jelent. A találmány tárgya továbbá eljárás a hatóanyagként (I) vagy (II) általános képletű vegyületet tartalmazó fungicid kompozíciók előállítására. A 15 szóbanforgó kompozíciókat növények gombás megbetegedésének megelőzésére és kezelésére alkalmazhatjuk. Hasonló szerkezetű vegyületek, nevezetesen öt- és hattagú gyűrűs hidrogénfoszfltok előállítása is- 20 meret es Oswald közleményéből (Can. J. Chem., 37, 1959). E közlemény szerint etilénglikolt vagy propüénglikolt reagáltatnak dietilfoszfittal 130-140 C° hőmérsékleten és 120—150Hgmm nyomáson, amikor is a kívánt dioxafoszfolánokat, illetve dioxa- 25 foszforinánokat kapják. Az (I) és (II) általános képletű vegyületek az irodalomban eddig le nem írt új vegyületek. A szakirodalom mindössze az R és R’ helyén egyidejűi^ hidrogénatommal helyettesített származékok 30 előállítására 2 előállítását ismerteti. (Can. J. Chem. 37, 1959). Az (I) és (II) általános képletű vegyületeket a találmány tárgyát képező eljárással a következő eljárásokkal állíthatjuk elő: A találmány egy foganatosítási módja szerint a-glikolt és foszfortrikloridot diklórmetánban vízmentes körülmények között roagáltatunk egymással. A reakcióban - az „A” reakcióvázlaton bemutatottak szerint - gyűrűs glikol-klórfoszfit keletkezik. Mivel a reakció erősen exoterm, reagáltatás közben az elegyet hűtjük. Körülbelül 1,5 óra reakcióidő után az oldószert desztillálóval eltávolítjuk és a párlási maradékot vákuumdesztillációval tisztítjuk Ezután a gyűrűs glikol-klórfoszfit közbenső termékét a víz hozzáadásával hidrolizáljuk. A reakció a „B” reakcióvázlaton bemutatottak szerint zajlik le. A reakciót a sósavképződés meggyorsítására szobahőmérsékleten vákuumban valósítjuk meg. A találmány ismertetett foganatosítási módjával olyan (I) és (II) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyben R metilcsoportot, R’ hidrogénatomot jelent. Tapasztalatunk szerint az eljárást kb. 85%-os hozammal lehet megvalósítani, melléktermékként például 2-hidroxi-4-metil-l,3,2- -dioxafoszfolán keletkezik. A reakcióelegyben levő termékek azonosítását és arányuk meghatározását mágneses magrezonancia-spektroszkópiával végeztük. 172704
