172657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új D-homo-szteroidok előállítására
21 172657 22 b) 9-halogén-ll-hidroxi-helyettesített (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítása esetén, valamely (IV) általános képletü D-homo-szteroidot (mely képletben R211 jelentése halogénatom vagy R, és R1 , R és az 1,2-helyzetű szaggatott vonal 5 jelentése a tárgyi körben megadott) fluorhidrogénnel, sósavval vagy hidrogénbromiddal reagáltatunk, vagy c) (I) általános képletű 1,4-dién-szerkezetű D-homo-szteroidok előállítása esetén, valamely (V) 10 általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R6, R9, Ru, R17a és R21 az előző jelentésű) egy dehidrogénezőszerrel történő kezeléssel, előnyösen szeléndioxiddal, az 1,2-helyzetben dehidrogénezünk, vagy 15 d) 21-halogén-helyettesített (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítása esetén, egy (VI) általános képletü D-homo-szteroidot (mely képletben R®, R9, R11, R17a és az 1,2-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) ha R20 20 jelentése metilcsoport, előnyösen savas közegben klórral, brómmal vagy jóddal reagáltatunk a 3-oxo-A3 4 *-rendszer átmeneti megvédése mellett, vagy ha R20 hidroximetil-csoport előnyösen egy alkálifémhalogeniddel történő reagáltatással vagy 25 széntetrakloriddal trifenilfoszfin-dimetilformamid-rendszerben a 21-helyzetben halogénezünk, vagy e) 21-(Ci.is aciloxi)-helyettesített (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítása esetén, egy (VII) általános képletű D-homo-szteroidot (mely 30 képletben R6, R9, R11, R17a és az 1,2-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott), ha R201 jelentése hidroximetil-csoport, egy megfelelő acilezőszerrel, előnyösen egy acilhalogeniddel vagy acilanhidriddel kezelünk, vagy ha 35 R201 jelentése halogénmetil- vagy dijódmetü-csoport előnyösen egy megfelelő savval melegítjük, a sav nátriumsója vagy ammóniumsója jelenlétében, vagy f) a 21-helyzetben — 0S020H— vagy 40 -OPO(OH)j-csoportot tartalmazó (I) általános képletű D-homo-szteroridok előállítása esetén, egy (VIII) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R®, R9, R11, R17a és az 1,2-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott 45 és R201 jelentése hidroximetil-, halogénmetil- vagy dijódmetil-csoport) egy alkálifém-hidrogénfoszfáttal vagy -szulfáttal vagy kéntrioxiddal piridinben reagáltatunk, vagy g) 17a- vagy 21-hidroxi-helyettesített vagy 50 17a,21 -dihidroxi-helyettesített (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítása esetén, egy (I) általános képletű D-homo-szteroidben — melyben R17a és R21 közül legalább az egyik í—15 szénatomos aciloxi-csoportot képvisel — egy aciloxi-csoportot elszappanosítunk, vagy h) 6-halogén-helyettesített (I) általános képletű D-homo-szteroidok előállítása esetén, egy (IX) vagy (X) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletekben R9, R11, R17s és R21 a tárgyi körben megadott jelentésű és R* jelentése észterezett vagy éterezett hidroxil-csoport) egy halogénezőszcrrel — előnyösen egy elemi halogénnel vagy egy N-halogénamiddal vagy -imiddel reagáltatunk és egy kapott 6ß-izomert kívánt esetben savval történő kezeléssel egy óa-vegyületté izomerizálunk, vagy i) (I) általános képletű D-homo-pregn-4-én-származékok előállítása esetén, egy (XI) általános képletű vegyületből (mely képletben R®, R9, Ru, R17a és R21 jelentése a tárgyi körben megadott és Rs jelentése hidroxil-csoport, fluor-, klór- vagy brómatom) savas kezeléssel vizet vagy valamely bázissal történő kezeléssel hidrogénhalogenidet hasítunk le, vagy j) (I) általános képletű 17a-hidroxi-helyettesített D-homo-szteroidok előállítása esetén, egy (XIII) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R®, R9, R11 és R21 és az 1,2-helyzetű szaggatott vonal jelentése a tárgyi körben megadott) valamely oxidálószerrel, előnyösen N-metil- morfolinoxid-hidrogénperoxid-rendszerrel oxidálunk, vagy k) a 6-helyzetben adott esetben metilezett (I) általános képletü D-homo-pregn-4-én-származékok előállítása esetén, egy (XIV) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R*1 jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport és R9, R11, R,7a és R21 jelentése az előzőekben megadott) előnyösen valamely karbonilvegyülettel és alumíniumizopropiláttal vagy dimetilszulfoxid-diciklohexilkarbodiimid-eleggyel oxidálunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás továbbfejlesztése hormonális hatással rendelkező gyógyászati készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (I) általános képletű D-homo-szteroidot (mely képletben R®, R9, R11, R21, R, R17a és a szaggatott vonal jelentése az 1. igénypontban megadott) mint hatóanyagot gyógyászati felhasználásra alkalmas, nem-toxikus, iners, az ilyen készítményekben használatos szilárd és/vagy folyékony hordozóanyagokkal összekeverünk, s gyógyászati készítménnyé alakítunk. 3 lap képletekkel A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 794032 - Zrínyi Nyomda 11
